 Capítulo 6.

Compostos de coordenação
Licenciatura em Engenharia Biomédica QUÍMICA GERAL

Compostos de coordenação

Exercícios para resolução

6.1. Para os seguintes complexos indique o estado de oxidação, a ocupação das orbitais d e o
número de coordenação do átomo metálico central:
a) K3[Co(C2O4)3]
b) cis-[Cr(en)2Cl2]Cl
c) (NH4)2[CoF4]
d) [Mn(H2O)6]SO4

6.2. Considere o seguinte complexo: [Rh(en)2(NO2)2]+

a) Indique o estado de oxidação do ião central e o nº de coordenação do ião central.
Justifique.
b) Indique a sua geometria e represente a correspondente estrutura.
c) Verifique se o complexo cumpre a regra dos 18 electrões.

6.3. De acordo com a TCC preveja as propriedades magnéticas e determine a Energia de

Estabilização do Campo Cristalino (EECC) para cada um dos seguintes compostos de
coordenação:
a) [Re(CN)6]3-
b) [MnCl6]4-
c) [Fe(CN)6]3-
d) [Ru(NH3)6]2+
e) [Cr(H2O)6]2+

6.4. Para cada um dos seguintes complexos, indique o número de coordenação, o estado de
oxidação, a configuração electrónica do ião central e o momento magnético do complexo.
a) K[Cr(H2O)2(C2O4)2].3H2O
b) [Co(NH3)5Cl]Cl2 (baixo spin)
c) [CrCl3(py)3]
d) Cs[FeCl4] (tetraédrico)
e) K4[Mn(CN)6]

1
Licenciatura em Engenharia Biomédica QUÍMICA GERAL

6.5. Considere os seguintes compostos: [CoF3(H2O)3] K3[Co(CN)6]

a) De acordo com a Teoria do Campo Cristalino (TCC), preveja as características
magnéticas dos dois complexos. Justifique.
b) Qual o complexo que deverá apresentar menor Qual dos complexos deverá
absorver luz de maior comprimento de onda? Justifique.

6.6. O complexo [Ti(H2O)6]3+ é violeta enquanto o seu análogo com outro ligando neutro
monodentado L, [Ti(L)6]3+ é laranja. Qual das seguintes afirmações é verdadeira?
(a) L é um ligando mais forte que a H2O
(b) [Ti(L)6]3+ é um complexo de alto spin
(c) [Ti(L)6]3+ absorve a luz amarela e vermelha
(d) ambos os complexos têm dois electrões 3d associados ao metal.

6.7. Indique a ordem correcta para os valores de comprimento de onda para os seguintes
complexos: [Ni(NO2)6]4− , [Ni(NH3)6]2+ , [Ni(H2O)6]2+

6.8. Considere o ião tetraclorodinitroferrato(II) de alto spin:

a) Represente o desdobramento das orbitais d do ião central e indique as características
magnéticas do ião complexo.
b) Determine a Energia de Estabilização do Campo Cristalino (EECC) sabendo que
o = 33,9 kcal.mol-1.

6.9. A EECC para o complexo octaédrico [CoCl6]4– é de 18.000 cm–1. A EECC para o complexo
tetraédrico [CoCl4]2– será:
(a) 18.000 cm–1
(b) 16.000 cm–1
(c) 8.000 cm–1
(d) 20.000 cm–1

2
Licenciatura em Engenharia Biomédica QUÍMICA GERAL

6.10. Para cada um dos complexos de manganês da tabela seguinte indique as configurações
electrónicas (em termos de orbitais t2g e eg) que são consistentes com os momentos magnéticos
observados.
Composto (mB)
[Mn(CN)6]3- 3,2
[Mn(NCS)6]4- 6,1
[Mn(acac)3] 5,0
Acac = ião acetilacetonato (bidentado)

6.11. O complexo [Fe(H2O)6]3+ é violeta pálido e o [Fe(CN)6]3- é cor de laranja.

a) Explique, usando a Teoria do Campo Cristalino (TCC), as diferenças observadas na cor
das duas espécies complexas.
b) Calcule o momento magnético teórico das duas espécies. Justifique.
c) Determine a Energia de Estabilização do Campo Cristalino (EECC), em termos de  e
P, para o complexo de baixo spin. Justifique.

6.12. Considere os complexos [Co(NCS)4]2- (tetraédrico) e [Co(CN)6]3-, onde uma das espécies é
de alto spin enquanto a outra é diamagnética.
a) Identifique-as, justificando com o desdobramento das orbitais d pelo campo dos ligandos
em cada um dos referidos complexos.
b) Qual das espécies deverá absorver luz com  mais elevado? Justifique.
c) Calcule a Energia de Estabilização do Campo Cristalino (EECC) do complexo octaédrico.
(Dados: P(Co3+) = 50,3 kcal mol-1; o(CN-) = 93,9 kcal mol-1)

6.13. Para cada par de complexos, seleccione aquele que possui maior valor de :
a) [Ti(H2O)6]3+ ou [Ti(CN)6]3-
b) [Cr(NH3)6]3+ ou [Mo(NH3)6]3+
c) [Co(CN)6]3- ou [Co(NH3)6]3+
d) [Co(NH3)6]3+ ou [CoF6]3-

3
Licenciatura em Engenharia Biomédica QUÍMICA GERAL

6.14. Indique qual o ião complexo apresenta isomeria geométrica.

a) [Cr(H2O)4Cl2]+
b) [Pt(NH3)3Cl]
c) [Co(NH3)6]3+
d) [Co(CN)5(NC)]3–

6.15. Os compostos de coordenação podem mostrar isomeria devido à presença de ligandos

ambidentados. Os complexos [Pd(C6H5)2(SCN)2] e [Pd(C6H5)2(NCS)2] são:
(a) isómeros de ligação
(b) isómeros de coordenação
(c) isómeros de ionização
(d) isómeros geométricos

6.16. Considere os seguintes complexos:

a) K[Cr(H2O)2(C2O4)2]
b) [Co(NH3)5(NO2)](NO3)2
c) [Pt(NH3)(H2O)Cl2] (quadrado planar)
d) [CoF3(H2O)3]
e) [FeCl(NCS)(NH3)2]Br
f) [ZnBrCl(H2O)(NH3)] (tetraédrica)
g) [Cu(CO)2(en)]+ (quadrado planar)
Que tipo(s) de isomeria(s) podem apresentar? Represente estruturalmente todos os isómeros.

6.17. Considere os complexos:

[Pt(NH3)4Cl2]Br2 e [Pt(NH3)4Br2]Cl2
a) Os compostos indicados são isómeros. De que tipo de isomeria se trata?
b) Que outro(s) tipo(s) de isomeria(s) encontra nestas espécies? Represente-os
estruturalmente.

4
Licenciatura em Engenharia Biomédica QUÍMICA GERAL

Capítulo 6
6 3
6.1. a) +3; d ; 6; b) +3; d ; 6; 6.13. ---
7 5
c) +2; d ; 4; d) +2; d ; 6.
6.14. a)
6.2. a) +3, 6; b) octaédrica; c)
Sim. 6.15. a).

6.3. Paramagnéticos: a), b), 6.16. ---

c),e), Diamagnéticos:d).
6.17.. a) ionização; b) ---
3
6.4. a) 6; +3; d ; 3,87 mB ; b)
6 3
6; +3; d ; 0; c) 6; +3; d ;
5
3,87 mB; d) 4; +3; d ;
5
5,92 mB; e) 6; +2; d ;
1,73 mB .

6.5. a) ---; b) [CoF3(H2O)3].

6.6. a).

6.7. ---

6.8. a) ---; b) EECC= -13,56

-1
kcal.mol

6.9. c).

6.10. ---

6.11. a) ---; b) 5,92 mB e 1,73

mB ; c) -2o + 2P.

2-
6.12. a) ---; b) [Co(NCS)4] ;
-1
c) -124,76 kcal.mol .

5
Licenciatura em Engenharia Biomédica QUÍMICA GERAL