FUNDAMENTOS DE

CATÁLISE
 REAÇÃO CATALISADA

 O CATALISADOR FORNECE UM CAMINHO DE REAÇÃO COM

UMA MENOR ENERGIA DE ATIVAÇÃO
 CATALISADOR
ALTERA A VELOCIDADE DE CONVERSÃO DE
REAGENTES A PRODUTOS SEM SER CONSUMIDO

CATALISADORES HOMOGÊNEOS

 ESTÃO PRESENTES NA MESMA FASE QUE OS

REAGENTES

CATALISADORES HETEROGÊNEOS

 ESTÃO PRESENTES EM FASE DISTINTA DAQUELA

DOS REAGENTES
EFICIÊNCIA CATALÍTICA

CICLO CATALÍTICO CADA VEZ QUE OS REAGENTES

SÃO CONSUMIDOS, O PRODUTO É FORMADO E A ESPÉCIE
INICIAL É RECUPERADA

 NÚMERO DE TURNOVER (NÚMERO DE CICLOS) É USADO

PARA EXPRESSAR A EFICIÊNCIA DE UM CATALISADOR

N = N° MOLES PRODUTO
N° MOLES CATALISADOR

 QUANTO + ATIVO O CATALISADOR > O NÚMERO

DE TURNOVER
 PROPRIEDADES DOS CATALISADORES

 SELETIVIDADE

 PRODUZ > QUANTIDADE DO PRODUTO DESEJADO E <

QUANTIDADE DE PRODUTOS SECUNDÁRIOS

 TEMPO DE VIDA

 NÚMERO DE CICLOS CATALÍTICOS QUE O

CATALISADOR SOBREVIVE

 ECONOMICAMENTE VIÁVEL = POUCO CATALISADOR

SOBREVIVER A MUITOS CICLOS
1. CATÁLISE

HOMOGÊNEA
 CATÁLISE HOMOGÊNEA
 CATALISADOR PRESENTE NA MESMA FASE QUE
OS REAGENTES

VANTAGENS:
 EFICIÊNCIA: TODAS AS MOLÉCULAS
DISPONÍVEIS

 ESPECIFICIDADE: UM TIPO DE SÍTIO ATIVO

 REPRODUTIBILIDADE: ESTEQUIOMETRIA
DEFINIDA
 EXEMPLOS DE

PROCESSOS HOMOGÊNEOS
 HIDROGENAÇÃO DE ALCENOS

H C=C C-C
R R
APLICAÇÃO:

 MANUFATURA DE MARGARINA

 PRODUTOS FARMACÊUTICOS

 PETROQUÍMICOS

PROCESSO + USADO:

CATALISADOR DE WILKINSON  [RhCl(PPh3)3]

 HIDROGENAÇÃO DO CICLOEXENO PELO CATALISADOR
DE WILKINSON:

Complexo 16 elétrons
Eliminação redutiva

Adição oxidativa

Alquil-complexo
+ ligante Complexo diidreto
18 elétrons

Dissociação
do ligante

Complexo
insaturado
Alquil-complexo

Complexo de alceno
HIDROFORMILAÇÃO DE ALCENOS

RC=CH2 + CO + H2  RCH2CH2CHO

APLICAÇÃO:

 SOLVENTES

 PLASTIFICANTES

 SÍNTESE DE DETERGENTES

PROCESSO + USADO:

Proposto por Heck e Breslow em 1961

 Catalisador Carbonila de Cobalto

HIDROFORMILAÇÃO DE ALCENO:

Produto

Inserção do alceno

Acil-complexo

Inserção do CO

Alquil-complexo
 OXIDAÇÃO DE ALCENOS

PROCESSO WACKER

 INÍCIO DA ERA DA PRODUÇÃO DE

SUBSTÂNCIAS QUÍMICAS A PARTIR DO PETRÓLEO

 PRODUÇÃO DE ACETALDEÍDO A PARTIR DE

ETENO E OXIGÊNIO

O
H2C=CH2 + 1/2O2  CH3-C
H
POLIMERIZAÇÃO DE ALCENOS

 INSERÇÕES SUCESSIVAS DE UM ALCENO NO

CARBENO DE UM COMPLEXO

APLICAÇÃO:
 POLIALCENOS  POLÍMEROS SINTÉTICOS MAIS
COMUNS E ÚTEIS

PROCESSO:

Proposto por Karl Ziegler em 1950:

 Catalisador de TiCl4
MECANISMO DE POLIMERIZAÇÃO:

Alquil
Eliminação do polímero
ocorre pela eliminação
do -hidrogênio

Inserção migratória
do alceno coordenado
 CARBONILAÇÃO DO METANOL

CH3OH + CO  CH3COOH

APLICAÇÃO:

 PRODUÇÃO DE ÁCIDO ACÉTICO

PROCESSO DA MONSANTO  + UTILIZADO

 Catalisador de Ródio = [Rh(CO)2I2]

CICLO CATALÍTICO PROCESSO MONSANTO:

Complexo 18 elétrons

Inserção migratória

Adição oxidativa
do iodometano Acil-complexo

Complexo 16 elétrons

Eliminação Redutiva
do iodeto de acetila

Complexo 18 elétrons
 2. CATÁLISE

HETEROGÊNEA
 CATÁLISE HETEROGÊNEA
 CATALISADOR PRESENTE FASE DISTINTA
DOS REAGENTES

VANTAGENS:

 FÁCIL SEPARAÇÃO DO
CATALISADOR
H
 RESISTÊNCIA A ALTAS
TEMPERATURAS

 EMPREGO DE AMPLA FAIXA DE

SOLVENTES

 RECICLAGEM
 CATALISADOR HETEROGÊNEO
ÓXIDOS
PENEIRAS MOLECULARES
SÍLICA
ALUMINA
 QUANTO > A ÁREA SUPERFICIAL + PRÁTICOS

CATALISADOR UNIFORME
 TODO O CORPO DO MATERIAL SERVE COMO
CATALISADOR
CATALISADOR MULTIFÁSICO
 SUPORTE NO QUAL UM CATALISADOR
ATIVO É DEPOSITADO
CATALISADOR CATALISADOR
UNIFORME MULTIFÁSICO

ZEÓLITA
 CATALISADORES ENCAPSULADOS

Zeólita Complexo Complexo

Metálico Encapsulado
PROCESSOS HETEROGÊNEOS

PROCESSO PRODUTO
CRAQUEAMENTO ETENO/
HIDROCARBONETOS PROPENO

OXIDAÇÃO DE SO2 ÁCIDO SULFÚRICO

DESIDROGENAÇÃO ESTIRENO
ETILBENZENO
N2 + H2 AMÔNIA

NH3 + O2 ÁCIDO NÍTRICO