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CONFIGURAÇÕES ELETRÔNICAS E

PERIODICIDADE QUÍMICA

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Características gerais dos
elementos do bloco s
Bloco da Tabela Periódica é
Em desuso ! qualquer conjunto de elementos
IA IIA químicos que possuam os e- de
Li Be mais alta energia no mesmo orbital
atômico. Então, são blocos:
Bloco s
Na Mg
bloco s; bloco p; bloco d; bloco f.
K Ca Bloco p
Bloco d
Rb Sr
Bloco f
Cs Ba
Fr Ra
IA – Metais alcalinos
Em desuso
2 !
IIA – Metais alcalinos terrosos
São os maiores elementos da T.P. e possuem grande
tendência para perder e- e formar íons positivos
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(cátions).
O caráter metálico aumenta da direita para
a esquerda e à medida que se desce nos
grupos.
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http://www.infoescola.com
Hidróxidos do
Grupo 1 Li Na K Rb Cs

Hidróxidos do
Grupo 2 Be Mg Ca Sr Ba

Aumento da força básica para formação de hidróxidos

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Eletronegatividade relativa – Escala de Pauling

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Eletronegatividade relativa

Baixa atração nuclear dos e- Grupo 1 Grupo 2


mais externos (altas
blindagens e baixas Zef, Li 1.0 Be 1.5
proporcionadas pelos e-
Na 0.9 Mg 1.2
internos).
K 0.8 Ca 1.0
Fortemente eletropositivos. Rb 0.8 Sr 1.0
Cs 0.7 Ba 0.9
Fracamente eletronegativos. Fr 0.7 Ra 0.9

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Relações entre os elementos das colunas 1 e 2
Relações diagonais podem existir entre vários pares de elementos. Por
exemplo Be e Al, B e Si, também são observadas:

Li Be B C

Na Mg Al Si
Essa relações decorrem dos efeitos tanto do tamanho como
da carga sobre as propriedades. Descendo por um grupo, os
átomos e íons aumentam de tamanho. Movendo-se da
esquerda para a direita, o tamanho diminui. Num movimento
diagonal, o tamanho das espécies envolvidas permanece
aproximadamente o mesmo.

Em situações em que o tamanho é determinante, o


comportamento desses íons será semelhante.
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Be e Al é um caso onde se observam relações diagonais. Nesse
caso os tamanhos não são tão similares, mas as cargas por
unidade de área (densidade de cargas) são semelhantes,
porque as cargas dos íons são, respectivamente +2 e +3.

Em alguns casos, sugere-se que as relações diagonais são


decorrentes de semelhanças diagonais nos valores de suas
eletronegatividades relativas de Pauling.

1,0 1,5 2,0 2,5


Li Be B C

Na Mg Al Si
0,9 1,2 1,5 1,8 9
Elementos do Grupo 1
1. Têm 1a E. I. baixas devido à blindagem dos
elétrons externos pelos elétrons internos.

2. A remoção do segundo elétron é difícil, pois


envolve a remoção do elétrons internos dos
elementos, em orbitais totalmente preenchidos.

3. As E. I. diminuem de cima para baixo nos


grupos da T.P..
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Elementos do Grupo 2
1. Têm 2as E.I. baixas, mas maiores em relação às
1as E. I. do Grupo 1.

2. A remoção do terceiro e- é muito difícil, pois


envolve a remoção dos e- internos em orbitais
totalmente preenchidos.

3. As E.I. diminuem de cima para baixo no grupo.

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Raios Atômicos (nm)
(alta blindagem proporcionada pelos e- internos)

Li 0,152 Be 0,112

Na 0,186 Mg 0,160
Fr

K 0,231 Ca 0,197
Ra
Li
Rb 0,244 Sr 0,215

Cs 0,262 Ba 0,217 Be

Fr 0,270 Ra 0,220

Para Cs, Fr, Ba e Ra, os orbitais d preenchidos apresentam baixos poderes


12 de
blindagem. Poder de blindagem dos orbitais: s > p > d > f
Solubilidade – Características gerais.

Em um composto iônico sólido, quanto maior for a interação


dos íons pelo solvente, mais facilmente o retículo cristalino
do composto irá se desfazer. Os íons ficarão livres na
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solução rodeados por moléculas do solvente.
Solubilidade – Características gerais.

-
+

Ilustração da hidratação de cátions e ânions. A interação


ocorre em função da carga do íon e da polaridade da
água. 14
Solubilidade – Características gerais.
-Todosos sais simples (iônicos) se dissolvem em água
formando íons, logo conduzem corrente elétrica;

-Condução de corrente elétrica: Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+ .

-Li+ é muito pequeno e muito hidratado (alta densidade da


carga +), logo o raio do íon Li+ hidratado será grande e ele se
difundirá lentamente em soluções aquosas;

-Cs+ é menos hidratado (baixa densidade da carga +). Seu


raio do íon hidratado é menor do que o do Li+ hidratado e ele
se difunde mais rapidamente em soluções aquosas e conduz
mais eficientemente correntes elétricas.

Raios hidratados: Cs+<Rb+<K+<Na+<Li+ . 15


Solubilidade – Características gerais.

Solubilidade de alguns sais de metais do bloco s.


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Entalpia de hidratação
Variação de entalpia (energia liberada) de
um cátion genérico Mn+(g) quando esse
interage com um número x de moléculas
de água líquida, originando uma solução
aquosa desse íon, como representado
genericamente na equação a seguir:
Mn+(g) + xH2O(ℓ) = [M(H2O)x]n+(aq)
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Entalpia de hidratação

M2+
M+
-2250

-2000
-600 ΔHhid
ΔHhid kJ/mol -1750
kJ/mol
-300
-1500

Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+


Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+
altas densidades das cargas +
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baixas densidades das cargas +
Entalpia de hidratação
Tendências gerais:
1. Descendo-se nos grupos, as E.H. aumentam. À
medida que os íons tornam-se maiores, suas
densidades de carga diminuem e as atrações
eletrostáticas entre os íons e as moléculas de água
tornam-se progressivamente menores.

2. Os íons do grupo 2 têm E.H. maiores que os do


grupo 1. Os cátios desse grupo apresentam o dobro
da carga, porém com tamanhos menores (maiores
densidades de cargas positivas).
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Comparações entre o Li e os outros
metais do bloco 1
-Os compostos de Li se assemelham muito
mais aos elementos do grupo 2 (especialmente
ao Mg);
-O Li é bem mais duro que os demais metais do
grupo 1;
-Apresenta P.F. e P.E. mais elevados em relação
aos demais elementos do grupo;
-Li reage menos facilmente com o oxigênio
para formar óxido.
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Comparações entre o Li e os outros
metais do bloco 1

-Li forma um nitreto (Li3N), como os elementos


do grupo 2;
-Li reage diretamente com C e forma carbetos
iônicos (Li2C), como todos os elementos do
grupo 2;
-O íon Li+ e seus compostos são mais
fortemente hidratados que os compostos dos
demais elementos do grupo 1.

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Reações de aquecimento dos elementos do bloco s

Amostra
HCl(aq)
A chama amarela, é resultado de uma combustão incompleta, logo apresenta
menor energia. O caso da chama azul, que é o resultado de uma combustão
completa, apresenta então maior energia. 22
Reações de aquecimento dos elementos do bloco s

Como resultado das baixas energias de ionização, quando os


elementos do bloco s são irradiados com luz, a energia
luminosa absorvida pode ser suficientemente elevada para
excitar elétrons de valência.
Esses elétrons podem ser excitados para níveis de energia
superiores pelo calor da chama azulada. Quando os elétrons
retornam ao nível energético inicial, eles liberam a energia
absorvida.
A energia é emitida na forma de luz visível, provocando o
aparecimento de cores características na chama.
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Reações de aquecimento dos elementos do
bloco s – Teste de chama
Na+ Cl- (s)  Na (aq) + Cl (aq)

Na(aq)  Na*(g) (absorve energia - estado excitado)


D
Na*(g)  Na(g) + h (589 nm, amarelo)
D energia emitida
Desvantagem: A quantidade de elementos detectáveis é
pequena e existem dificuldades para detectar alguns
elementos em quantidades baixas, enquanto que outros
elementos produzem cores muito fortes que tendem a
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mascarar sinais mais fracos.
Reações de aquecimento dos elementos do
bloco s

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Fonte: Wikipedia
Reações de aquecimento dos elementos do bloco s –
Fogos de artifício

26
Fonte: http://quimicanocotidiano2013.blogspot.com/2013/06/a-quimica-dos-fogos-de-artificio.html
Potenciais padrão de redução
A reações dos metais do bloco s podem ser explicadas pelos
valores individuais dos seus potenciais padrão de redução
(P.P.R.). Para um par metal(M)/cátion metálico (Mn+), tem-se a
semi-reação de redução do metal:

Mn+(aq) + ne- ⇌ M(s) , Eo (volts)


Quanto mais positivo o valor de Eo, mais forte é o metal M
como um agente oxidante (espécie que se reduz). De maneira
análoga, quanto mais negativo for o valor de Eo, mais forte o
metal M como agente redutor (espécie que se oxida). 27
Reações dos elementos do bloco s com água

Oxid. M(s)  M+(aq) + e-


Red. H2O(l) + e-  OH-(aq) + ½ H2(g)
+1 0
Li -3,05 volt Be -1,85
Na -2,71 Mg -2,38
K -2,93 Ca -2,87
Rb -2,99 Sr -2,89
Cs -3,20 Ba -2,90
Os potenciais padrão negativos dos metais dos blocos 1 e 2
sugerem que eles são todos capazes de serem oxidados 28
pela
água.
Série de reatividade dos metais
Li,K,Rb, Cs,Ba,Sr,Ca,Na,Mg,Al,Mn,Zn,Fe,Co,Ni,Sn,Pb,H,Cu,Ag,Pd,Pt,Au

Reatividade aumenta
A série de reatividade é uma lista em ordem crescente de
reatividade química de vários metais em água, organizada
com base nos potenciais padrões de redução, de acordo com
a tendência crescente dos metais se oxidarem.
A reação de oxidação desses metais pode ser representada
genericamente pela seguinte equação química:

M(s) Mn+(aq) + ne- 29


Série de reatividade dos metais
Li,K,Rb,Cs,Ba,Sr,Ca,Na,Mg,Al,Mn,Zn,Fe,Co,Ni,Sn,Pb,H,Cu,Ag,Pd,Pt,Au

Os metais à esquerda do H são extremamente reativos. Já os metais à


direita do H não são reativos e os metais no meio da lista são
moderadamente reativos. O hidrogênio é incluído nesta listagem, apesar
de não ser um metal, pois sua posição na lista separa os metais que
reagem com água ou ácido daqueles que não reagem (“metais nobres”, à
direita do hidrogênio, na lista):

H+(aq) + e- H2(g)
Os metais à esquerda do Mg são tão reativos que eles reagem
diretamente com água fria. Por exemplo:

2Na(s) + 2H2O(l) 2Na+(aq) + 2OH-(aq) + H2(g) 30


Série de reatividade dos metais
Li,K,Rb,Cs,Ba,Sr,Ca,Na,Mg,Al,Mn,Zn,Fe,Co,Ni,Sn,Pb,H,Cu,Ag,Pd,Pt,Au

Os metais entre o Mg e o Fe somente reagem com água em


ebulição ou com vapor d’água, liberando hidrogênio gasoso.
Os metais entre o Co e o hidrogênio são menos reativos e
liberam hidrogênio de ácidos, mas não da água; por
exemplo:

2Sn(s) + 2HCl(l) SnCl2(aq) + H2(g)

Au3+ + 3 e− → Au + 1,56 V

O Au possui baixa tendência de sofrer oxidação. É


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encontrado na natureza na forma livre.
Série de reatividade dos metais
Em contato com HCl:

Mg: Reagirá imediatamente e bastante vigorosamente,


liberando hidrogênio e "desaparecendo" (os íons magnésio
ficam dissolvidos, gerando uma solução de cloreto de
magnésio).

Zn: Reagirá um pouco menos vigorosamente que o Mg.

Al: Reagirá vigorosamente, mas somente após um certo


tempo (o alumínio metálico está recoberto com um filme
protetor de óxido de alumínio, resultante da reação do
alumínio com o oxigênio do ar; a demora na reação do
alumínio com o ácido deve-se ao tempo que leva para o ácido
reagir com o filme de óxido, removendo-o). 32
Série de reatividade dos metais
Em contato com HCl:
Fe: Reagirá bem mais lentamente com HCl. Somente depois
de um certo tempo é que algumas bolhas de hidrogênio se
tornarão visíveis, juntamente com uma coloração amarela
decorrente da formação do íon ferro (III), Fe3+.

Sn: Reação será visível na forma de pequenas bolhas de


hidrogênio na superfície do metal, mas somente depois de
10 a 15 minutos.

Cu: Não reagirá, embora uma leve coloração azul possa ser
observada na solução em decorrência da formação do íon
complexo [CuCl4]2-(aq), resultante da reação do ácido com o
fino filme de óxido que recobre o cobre.

O hidrogênio tem maior tendência a se oxidar que o cobre.


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