Qumica dos Compostos

Organometlicos
Carbonilas metlicas
- Homolpticas: apresentam apenas ligantes carbonil
- Aplicaes: Precursores para sntese de outros compostos
organometlicos, sntese orgnica, catalisadores industriais, etc
- Estruturas: podem ser racionalizadas pela regra dos 18 eltrons
Carbonilas metlicas contendo metais com nmero de eltrons impar
sero dimricas. Isto devido a necessidade de se completar 18 eltrons.
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Organometlicos
Carbonilas metlicas
Carbonilas metlicas contendo metais com nmero de eltrons impar
sero dimricas de forma a completar os 18 eltrons.
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Organometlicos
Carbonilas metlicas
- Sntese: a obteno de carbonilas metlicas pode-se processar de duas
formas diferentes:
- Formao direta: Reao direta do metal finamente dividido
(maior rea superficial) com monxido de carbono.
Normalmente necessrio a utilizao de alta presso e temperatura.
Este mtodo no se aplica a todos os metais do bloco d.
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Carbonilas metlicas
- Sntese: a obteno de carbonilas metlicas pode-se processar de duas
formas diferentes:
- Carbonilao redutiva: Se baseia na reduo de um sal ou de
um complexo contendo o metal na presena de monxido de carbono.
Como agente redutor pode-se utilizar metais redutores (Al e Na, dentre
outros), hidrognio e at o prprio CO.
Este mtodo se aplica a maioria dos metais do bloco d.
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Carbonilas metlicas
- Propriedades fsicas
- As carbonilas metlicas de Fe e Ni so lquidas a temperatura
ambiente, todas as outras so slidas
- Todas as carbonilas mononucleares so volteis
- So muito solveis em hidrocarbonetos, devido ao seu carter
apolar
- A maioria das carbonilas mononucleares so incolores ou
levemente coloridas. Com o aumento do nmero de centros metlicos esta
colorao se torna cada vez mais intensa
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Carbonilas metlicas
- Oxidao e reduo de carbonilas
Normalmente as carbonilas metlicas monucleares reduzem e, em
consequencia disso, perdem um ligante CO de forma a manterem os 18
eltrons. O produto formado denominado carbonilato metlico em
seguida oxidado pelo ar.
Na presena de ligantes bsicos pode ocorrer desproporcionamento
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Carbonilas metlicas
- Reaes do ligante CO
Normalmente ocorre a partir de um ataque de agentes nuclefilos ao
carbono quando o mesmo est ligado a um metal pobre em eltrons
Carbeto de Fisher
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Carbonilas metlicas
- Reaes do ligante CO
Normalmente ocorre a partir de um ataque de agentes nuclefilos ao
carbono quando o mesmo est ligado a um metal pobre em eltrons
Mecanismo de dissociao de carbonilas metlicas por ons hidrxido:
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Carbonilas metlicas
- Reaes do ligante CO
Em carbonilas ricas em eltrons considera-se mais provvel um ataque
eletroflico ao tomo de oxignio do ligante CO
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Reaes em compostos organometlicos
- Substituio de ligantes: ocorre de forma similar a aquela observada em
compostos de coordenao clssicos, porm os complexos intermedirios
no devem conter mais que 18 eltrons
-As carbonilas metlicas sofrem reaes de substituio ativadas
dissociativamente (grupos de entrada no influenciam na velocidade de
reao)
- Em complexos de 16 eltrons a ativao tende a ser associativa pois
assim se obtm complexos de 18 eltrons mais estveis que os de 14,
caso o processo fosse dissociativo .
Cr(CO)
6
+sol Cr(CO)
5
(sol) + CO
Cr(CO)
6
+ L Cr(CO)
5
L + sol
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Reaes em compostos organometlicos
- Adio oxidativa: ocorre quando uma molcula do tipo XY se liga a um
metal rompendo a ligao entre estes tomos, formando assim novas
ligaes M-X e M-Y. Neste processo o NC do metal aumenta em 2 unidades e
o estado de oxidao formal em mais 2. (REAES SINCRONIZADAS)
M
(n)
+ H
2
[M
(n+2)
(H)
2
]
Comuns para complexos
D
4h
de 16 eltrons
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Reaes em compostos organometlicos
- Adio oxidativa: ocorre quando uma molcula do tipo XY se liga a um
metal rompendo a ligao entre estes tomos, formando assim novas
ligaes M-X e M-Y. Neste processo o NC do metal aumenta em 2 unidades e
o estado de oxidao formal em mais 2. (REAES SINCRONIZADAS)
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Organometlicos
Reaes em compostos organometlicos
- Adio oxidativa: ocorre quando uma molcula do tipo XY se liga a um
metal rompendo a ligao entre estes tomos, formando assim novas
ligaes M-X e M-Y. Neste processo o NC do metal aumenta em 2 unidades e
o estado de oxidao formal em mais 2.
(REAES NO SINCRONIZADAS)
Reaes de deslocamento do tipo SN
2
(a estereoqumica diferente)
Radicalares
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Reaes em compostos organometlicos
- Eliminao redutiva: simplesmente o inverso da adio oxidativa.