COMPOSTOS ORGANOMETLICOS

A LIGAO Regra dos 18 eltrons:

Na maioria dos compostos organometlicos, o metal de transio tende a adquirir a configurao de um gs nobre, aceitando e- do ligante para completar 18 e- na camada de valncia [(n-1)d1ns2np6]. (Sidgwick, 1920)
Cr(CO)6 Fe(CO)5 Ni(CO)4 (CO)6Mn-Mn(CO)5 (CO)4Co-Co(CO)4 no de e- contribuio do CO 2x6 6 + 12 = 18 Cr 6 2x5 8 + 10 = 18 Fe 8 2x4 10 + 8 = 18 Ni 10 2x5 7 + 10 + 1 = 18 Mn 7 2x4 9 + 8 + 1 = 18 Co 9

A regra dos 18 eltrons

A configurao de gs nobre para metal 18 e- e no 8, pois os mesmos tem 10 e- d. Quando o metal tem 18 e- est coordenativamente saturado.
dn = no e- de valncia do metal elementar - estado de oxidao do metal no complexo CO
CO Fe + 5 CO Fe(CO)5 Fe CO CO ferropentacarbonila CO

dn = 8 - 0 = 8 Fe est sem carga, no de eltrons de valncia = dn + 5 (CO) = 8 + 5 (2) = 18 portanto, seu estado de oxidao zero
Cl L L Rh H L H L = Ph3P

no de oxidao do Rh = 3 (2 H e Cl; -1 cada) dn = 9 - 3 = 6 no de e- de valncia = dn + 6 (2) = 6 + 12 = 18

COMPOSTOS ORGANOMETLICOS
Contagem de eltrons:
Mtodo do Ligante Neutro (Mtodo Covalente):
Todos os ligantes so tratados como neutros e so classificados de acordo com o nmero de eltrons que se considera que eles esto doando.
O nmero de eltrons que o metal fornece o nmero do seu grupo. O nmero de eltrons fornecidos pelo ligante fornecida pela tabela ao lado. A contagem total de eltrons a soma do nmero de eltrons do tomo metlico com o nmero de eltrons fornecidos pelo ligante.

COMPOSTOS ORGANOMETLICOS
Contagem de eltrons (continuao):
Mtodo da Doao de Pares de Eltrons (Mtodo Inico):
Os ligantes doam eltrons aos pares, fazendo com que alguns ligantes sejam tratados como neutros e outros como carregados.
O nmero de oxidao do tomo metlico a carga total do complexo menos as cargas dos ligantes. O nmero de eltrons que o metal fornece o nmero do seu grupo menos o nmero de oxidao. A contagem total de eltrons a soma do nmero de eltrons do tomo metlico com o nmero de eltrons fornecidos pelo ligante.

COMPOSTOS ORGANOMETLICOS
Exemplos:
Pelo Mtodo do Ligante Neutro, indique a contagem de eltrons do [Cr(5-C5H5)(6-C6H6)]:
Cr (grupo 6) 6 eltrons 5-C5H5 5 eltrons e 6-C6H6 6 eltrons Total: 17 eltrons (No estvel)

Pelo Mtodo da Doao de Pares de Eltrons, indique a contagem de eltrons do [Cr(5-C5H5)(6-C6H6)]:

5-C5H5 tratado como (C5H5)-1 6 eltrons 6-C6H6 6 eltrons Cr (grupo 6) (nox=+1 pela neutralidade) (6 1) = 5 eltrons Total: 17 eltrons (No estvel)

Metalocenos: Compostos "Sandwich"

MgBr + H MgBr +

MgBr + FeCl2

Fe

ferroceno

dn = 8 - 2 = 6 no total de e- de valncia = dn + 2 (Cp) = 6 + 2 (6) = 18

COMPOSTOS ORGANOMETLICOS
Outra geometria comum a quadrado planar que ocorre com ligantes de campo forte e um on metlico d8. Estabilidade desta geometria alcanada com 16 eltrons (8 provenientes dos ligantes e 8 provenientes do metal esta geometria comum para metais dos grupos 9 e 10 da Tabela Peridica).
Validade da Regra dos 16/18 eltrons para os compostos organometlicos de metais d Geralmente menos de 18 eltrons Geralmente com 18 eltrons 16 ou 18 eltrons

Sc
Y La

Ti
Zr Hf

V
Nb Ta

Cr
Mo W

Mn
Tc Re

Fe
Ru Os

Co
Rh Ir

Ni
Pd Pt

COMPOSTOS ORGANOMETLICOS
CO um ligante de campo forte, mesmo sendo um mau doador , pois usa seus orbitais * como bons receptores . Orbitais t2g do metal deixam de ser noligantes, como eram na ausncia de ligaes e passam a ser ligantes. Diagrama mostra :
6 OML das interaes ligante-metal. 3 OML das interaes . TOTAL 12 e06 e18 e-

Compostos com esta configurao so extremamente estveis, ex. Cr(CO)6.

Nveis de energia dos orbitais d de um complexo octadrico, com ligante de campo forte.

Grande separao HOMO-LUMO evidenciada pela ausncia de cor do composto o to grande que desloca transies para o UV.