Complexos

Um complexo e uma combinação de um acido de Lewis (átomo central) e uma base de Lewis (ligante)
Ácido de Lewis: receptor de par de e−

Base de Lewis: doador de par de e−

Grupos s p d f

Numero de coordenação

Numero de coordenação(NC) é o números de ligações sigma que o Átomo Central(AC) faz com os ligantes
Raios grandes do AC favorecem NC mais altos

Raios grandes dos ligantes favorecem NC mais baixos

Complexos 1
 NC =2 Linear

NC = 4 tetraédrica ou quadrado planar

AC pequeno e Ligantes grandes(Cl-,Br-,I-)

Os complexos tetra coordenados do bloco d8 de
Comum para oxo-ânions elementos pertencentes às segundas e terceiras linhas
do bloco d , tais como aqueles formados por Rh+, Ir+,
Pd2+,Pt2+,Au3+, são quase invariavelmente quadrado
planar

NC = 5 piramidal quadrada ou piramidal trigonal

Complexos 2
 NC = 6 Octaédrico

configuração mais comum do intervalo d0 até o d9

Numero atômico efetivo (NAE)

n° de elétrons do átomo central + numero de elétrons dos ligantes = gás nobre mais próximo do átomo central

átomo z complexo n° e- perdidos n° e- ganhos NAE gás nobre

Fe 26 [Fe(CN)6]4- 2 12 36 Kr

n° de e− perdidos = n° de oxidação do átomo central no complex no exemplo acima o ferro é +2 portanto subtrai-se
2 do NAE
n° de e− ganhos = cada ligante contribui com um par de eletrons, no exemplo acima o complexo tem 6 ligantes
então adiciona-se 12 eletrons ao NAE
logo:

26 − 2 + 12 = 36

criptônio possui 36 elétrons portanto e o gás nobre mais próximo

Regra dos 18 elétrons

Complexos 3
 A soma do n° de e− de valencia do metal + o n° de eletrons recebidos doo ligante = 18
[Co(NH3 )6 ]3+
n° valência do Co = 9
n° de elétrons cedidos pelos lianntes = 12

carga do complexo = -3

9 + 12 − 3 = 18

Monodentados/Polidentados
LIGANTE MONODENTADO: Ligante que se coordena por apenas um átomo ao átomo ocentral
LIGANDO BIDENTADO, TRIDENTADO: Ligante que se coordena por dois, três, .... átomos ao átomo central

LIGANDO POLIDENTADO ou QUELANTE: Ligante que pode se coordenar com mais que um átomo ao átomo

Efeito quelato

Complexos 4
 Quelato= termo grego para garra
capacidade de ligantes multidentados formarem complexos mais estáveis que os formados por ligantes
monodentados que tenham estrutura semelhante
complexo no qual um ligante forma um anel que inclui o átomo metálico

complexos mais estáveis são formados com agentes quelantes do que com o número equivalente de
ligantesmonodentados.
Ligantes poli dentados formam complexos mais estáveis por formarem complexos quelato

Complexos 5
 Relação entre Kf e o efeito quelato:
A estabilidade dos complexos é determinada pela energia de ligação átomo central-ligante . A ligação que ocorre é
caracterizada quantitativamente pelas constantes que descrevem o equilíbrio dos complexos. Quanto menor for a
constante Kf , menos estável é o complexo e maior a tendência do íon complexo se dissociar. A constante de
equilíbrio é frequentemente chamada de constante de dissociação ou constante de instabilidade, porque ela mede a
tendência do íon complexo se dissociar
[Ni(NH3 )6 ]2+ → Kf = 4 ∗ 108
[Ni(en)3 ]2+ → Kf = 4 ∗ 1018

Isomerias
tipos de isomerias:

1° isomeria de ligação

2° isomeria de ionização

[CoSO4 (NH3 )5 ]Br [CoBr(NH3 )5 ]SO4

Complexos 6
 3° isomeria de hidratação

4° isomeria de coordenação

5° isomeria geometrica
complexos com NC = 6
complexos com configuraçao [MX4 Y2 ] tem isomeria:

Complexos 7
 complexos com configuraçao [MX3 Y3 ] tem isomeria:

6° isomeria ótica
Um complexo quiral é um complexo que não é superposto em sua propria imagem especular. A existencia de um par
de complexos quirais que são imagem especular um do outro, e qu tem tempo de vida longo o suficiente para serem
separados, é chamado isomeria optica. Os dois isômeros de imagm especular juntamente compõem um par
enantiomérico.

Se a molécula tiver σh ela não tem isomeria óptica

Complexos 8
 Nomenclatura

1° - Nome ao ânion do cátion

1. K4 [F e(CN)6 ] = hexacianoferrato(II)de Potássio
2. [Co(NH3 )6 ]Cl =Cloreto de hexamincobalto(III)
O sufixo ato é adicionado ao AC (átomo central ) quando está na configuração 1

2° - Nome e quantidade dos ligantes

Os ligantes deem vir em ordem alfabética (ignorando os prefixos de quantidade)
[Pt(Nh3 )4 ]Cl2 = Cloreto de tetraaminplatina(II)
Caso o nome do ligante ja inclua um prefixo, utilisa-se bis, tris, tetrakis
[Co(en)3 ]Cl3 = Cloreto de tris(1,2 etilenodiamina)cobalto(III)

3° Nomes do metal com numero de oxidação entre parênteses

[Co(en)3 ]Cl3 = Cloreto de tris(1,2 etilenodiamina)cobalto(III)
K4 [F e(CN)6 ] = hexacianoferrato(II)de Potássio

Complexos 9
Complexos 10
 Tabela periódica

Complexos 11
Complexos 12