QUI 132 – Química Orgânica II

Álcoois e éteres

Profa. Vânia Maria Teixeira Carneiro

Unidade 2 – Álcoois e éteres
Estrutura e nomenclatura
Propriedades físicas dos álcoois e dos éteres
Álcoois e éteres importantes
Síntese dos álcoois a partir dos alquenos: Oximercuração-
desmercuração, Hidroboração-oxidação
Reações dos álcoois
Conversão de álcoois em mesilatos e tosilatos
Conversão de álcoois em haletos de alquila
Haletos de alquila a partir da reação de álcoois com haletos de
hidrogênio
Síntese de ésteres
Reações dos ésteres
Epoxidação
Reações dos epóxidos
Éteres de Coroa e catálise por transferência de fase

SOLOMONS, T. W. G.; FRHYLE, C. B. SNYDER, S. A. Química orgânica. Vol. 1. 10 ed. Rio de Janeiro:
LTC, 2012. (Capítulo 11)
BRUICE, P. Y. Química orgânica. Vol. 1. 4 ed. Trad. São Paulo: Pearson, 2006. (Capítulo 12)
(Disponível em https://plataforma.bvirtual.com.br/ )
1. Estrutura e Nomenclatura
❖ Álccois tem um grupo hidróxi (–OH)
ligado a uma carbono saturado (sp3)

OH OH OH
1o 2o 3o
Etanol Propan-2-ol 2-Metil-propan-2-ol
(álcool isopropílico) (álcool terc-butílico)
❖ Fenóis
• Compostos que têm um grupo
hidróxi ligado diretamente a um
anel benzênico
❖ Éteres
• O átomo de oxigênio de um éter é
ligado a dois átomos de carbono
1A. Nomenclatura de álcoois
❖ Nomenclatura substitutiva da IUPAC
• Identifique a cadeia de carbono
mais longa que inclui o carbono ao
qual o grupo –OH está ligado
• Use o menor número para o
carbono ao qual o grupo –OH está
ligado
• Álcool como sufixo terminando em
“ol”
❖ Exemplos

OH
OHOH
OH
CH
CHCH
CH 3OH
3OH CH
CH3CH
3CH2OH
2OH HHH3C
3CCCCCCHCH
CH
3OH
3OH CH
CH3CH
3CH2OH
2OH 3C
H 3C CH 3
333

HH
HH
Metanol
Metanol
Metanol
Metanol Etanol
Etanol
Etanol
Etanol Propan-2-ol
Propan-2-ol
Propan-2-ol
Propan-2-ol

OH
OHOH
OH OH
OHOH
OH
5
1 555
111 3
333 6
2 4 666
222 444

Ciclobutanol
Ciclobutanol
Ciclobutanol
Ciclobutanol Hexan-3-ol
Hexan-3-ol
Hexan-3-ol
Hexan-3-ol
(não
(não
(não hexan-4-ol)
(não hexan-4-ol)
hexan-4-ol)
hexan-4-ol)
❖ Exemplos
Duplas e triplas ligações são nomeadas como já
discutido. A numeração é iniciada a partir do carbono que
contém a hidroxila (ou de forma que a hidroxila tenha o
menor número).
3 13 3 1
5 35 1 1 3 13 3 1
1
5 3 5 1 5 35 1
5 4 3 4 1 OH OH
5
5OH 3
3 5 1
OH
4 2 34 3 OH 21 1 OH
5 45 5 2 OH 2 5 45 2 43143 OH 21 1 OH
4 2 OH 4 5 2 OH 2
4 24
2 2
OHOH 4 2 OH OH
4 2
4 4 2 2 OH
4-metilpentan-1-ol
4-metilpentan-1-ol Pent-4-en-1-ol
Pent-4-en-1-ol
4-metilpentan-1-olPent-4-en-1-ol
4-metilpentan-1-ol
4-metilpentan-1-ol Pent-4-en-1-ol
(não (não
2-metilpentan-5-ol) Pent-4-en-1-ol
2-metilpentan-5-ol)
(não (não pent-1-en-5-ol)
pent-1-en-5-ol)
(não 2-metilpentan-5-ol)
4-metilpentan-1-ol
(não 2-metilpentan-5-ol)
4-metilpentan-1-ol
4-metilpentan-1-ol Pent-4-en-1-ol
(não (não pent-1-en-5-ol)
pent-1-en-5-ol)
Pent-4-en-1-ol
Pent-4-en-1-ol
(não 2-metilpentan-5-ol) (não pent-1-en-5-ol)
(não 2-metilpentan-5-ol)
(não
(não (não pent-1-en-5-ol)
2-metilpentan-5-ol)
2-metilpentan-5-ol) (não
(nãopent-1-en-5-ol)
pent-1-en-5-ol)
OHOH OH
OH 1
1
OH Br BrBr 1 OH 1 OH
OH OH Br 1 OH OH
1
1 1
OH1 Br 1 OH
5 1 52 2 Br BrBr 5 4
OH1 21 OH
3 OH
5 1 2 5 2 5 4 3 2
5 12 1 5 4 3 5 2 4 3 2
5 4 3 2
5 5 52 4
2 2
3 6
65 4 5 63 4 2 3
56 4 3 2 2
4 3
4 3 4 3 6
4 3 6
4 3Ciclopent-2-en-1-ol
Ciclopent-2-en-1-ol 6 6 5-bromoex-3-in-1-ol
5-bromoex-3-in-1-ol
5-bromoex-3-in-1-ol
4Ciclopent-2-en-1-ol
Ciclopent-2-en-1-ol
4 3 3 5-bromoex-3-in-1-ol
5-bromoex-3-in-1-ol
Ciclopent-2-en-1-ol
Ciclopent-2-en-1-ol
Ciclopent-2-en-1-ol
Ciclopent-2-en-1-ol 5-bromoex-3-in-1-ol
5-bromoex-3-in-1-ol
5-bromoex-3-in-1-ol
❖ Exemplos
Para álcoois poliidroxilados, utilizam-se os sufixos “diol”,
“triol”, “tetraol”, etc, que devem ser precedidos pelas posições
das hidroxilas.

Quando a hidroxila não for o grupo funcional principal, ela é

denominada hidróxi e precedida por um número que indica
sua posição.
❖ Exemplos

OH

3-Propileptan-2-ol
1B. Nomenclatura de Éteres
❖ Nomenclatura substitutiva da IUPAC
• Similar aos haletos de alquila
⧫ CH3O– Metóxi
⧫ CH3CH2O– Etóxi

❖ Exemplo
❖ Exemplos

OCH3 OCH
OCH OCH2CH
OCH CH
OCH3 2CH3
3 OCH3 3 2 OCH3 2CH 3
OCH
OCH
3OCH
3 3
OCH2CH
OCH 2CH
OCH3 23CH3

Metoxibenzeno
Metoxibenzeno
Metoxibenzeno 2-Etoxinaftaleno
2-Etoxinaftaleno
2-Etoxinaftaleno
Metoxibenzeno 2-Etoxinaftaleno
Metoxibenzeno
Metoxibenzeno
Metoxibenzeno 2-Etoxinaftaleno
2-Etoxinaftaleno
2-Etoxinaftaleno
OO OO
OO O
HH33CC O
O CH
HH C
CH2O
3CO
CH
CHCH
CH
2O O CH
CH
CH3O CH
2O
2 2 2 2 CH 3
3
3 2 3
H3H C3CO
H3O
3 CCHCH
O2 CH
2CH2 2O
CH2 2CH
2
OCH
2
CH
O
3 3CH
33
(Ciclopentiloxi)cicloexano 1,2-Dimetoxietano
(Ciclopentiloxi)cicloexano
(Ciclopentiloxi)cicloexano 1,2-Dimetoxietano
1,2-Dimetoxietano
(Ciclopentiloxi)cicloexano 1,2-Dimetoxietano
(Ciclopentiloxi)cicloexano
(Ciclopentiloxi)cicloexano
(Ciclopentiloxi)cicloexano 1,2-Dimetoxietano
1,2-Dimetoxietano
1,2-Dimetoxietano
❖ Éteres cíclicos

Epóxi como substituinte:

Números dos carbonos aos quais o oxigênio está
ligado + epoxi + nome do composto

OO OO
O
O
OO
O O 4 444
2 222
1 111
3 333

1,2-epoxipropano
1,2-epoxipropano
1,2-epoxipropano
1,2-epoxipropano 1,4-epoxipentano
1,4-epoxipentano
1,4-epoxipentano
1,4-epoxipentano 1,2-epoxi-2-metilbutano
1,2-epoxi-2-metilbutano
1,2-epoxi-2-metilbutano
1,2-epoxi-2-metilbutano
❖ Éteres cíclicos

Nomes recomendados pela IUPAC:

Derivados dos compostos acima:

Numeração inicia-se no átomo de oxigênio.
Substituintes são citados em ordem alfabética.
1
O
1 O O
O O O
3
3 2 Cl
2 Cl
2-metiloxirano 2,3-dimetiloxirano 3-clorooxetano
2-metiloxirano 2,3-dimetiloxirano 3-clorooxetano
2. Propriedades físicas

❖ Os éteres têm pontos de ebulição que

são aproximadamente comparáveis aos
dos hidrocarbonetos do mesmo peso
molecular (MW)
❖ Os álcoois têm pontos de ebulição
muito mais altos do que éteres ou
hidrocarbonetos
❖ Exemplo

❖ As moléculas de álcool podem se

associar através de ligações de
hidrogênio, enquanto as de éteres e
hidrocarbonetos não podem
❖ Solubilidade em água
• Ambos os éteres e álcoois são capazes de
formar ligações de hidrogênio com a água
• Os éteres têm solubilidades em água que são
semelhantes às dos álcoois do mesmo peso
molecular e que são muito diferentes das dos
hidrocarbonetos
• A solubilidade dos álcoois em água diminui
gradualmente à medida que a porção de
hidrocarboneto da molécula aumenta; álcoois
de cadeia longa são mais "parecidos com
alcanos" e, portanto, menos parecidos com
água
❖ Propriedades físicas dos éteres
Nome Fórmula Pf Pe (oC)
(oC) (1 atm)
Dimethyl ether CH3OCH3 -138 -24.9
Diethyl ether CH3CH2OCH2CH3 -116 34.6
Diisopropyl ether (CH3)2CHOCH(CH3)2 -86 68
1,2-Dimethoxyethane CH3OCH2CH2OCH3 -68 83
(DME)
O
Oxirane -112 12

Tetrahydrofuran (THF) -108 65.4

O
❖ Propriedades físicas dos álcoois
Nome Fórmula Pf Pe (oC) *
(oC) (1 atm)
Methanol CH3OH -97 64.7 inf.
Ethanol CH3CH2OH -117 78.3 inf.
Isopropyl alcohol CH3CH(OH)CH3 -88 82.3 inf.
tert-Butyl alcohol (CH3)3COH 25 82.5 inf.
Hexyl alcohol CH3(CH2)4CH2OH -52 156.5 0.6

Cyclohexanol OH 24 161.5 3.6

OH
Ethylene glycol HO -12.6 197 inf.

* Solubilidade em água (g/100 mL H2O)

3. Álcoois e éteres importantes
3A. Metanol

❖ O metanol é altamente tóxico

❖ A ingestão de pequenas quantidades de
metanol pode causar cegueira
❖ Grandes quantidades causam morte
❖ O envenenamento por metanol também
pode ocorrer por inalação dos vapores ou
por exposição prolongada à pele
3B. Etanol
❖ O etanol pode ser produzido por:
• Fermentação (levedura)

• Hidratação do eteno (catalizado por

ácido)
3C. Etileno e propileno glicóis

um bom anticongelante como uma alternativa

para automóvel ambientalmente correta e
de baixa toxidade para
etilenoglicol
3D. Dietil éter
❖ O éter dietílico é um líquido com ponto
de ebulição muito baixo (34,6 °C) e
altamente inflamável
❖ A maioria dos éteres reage lentamente
com o oxigênio por um processo
radicalar chamado autoxidação para
formar hidroperóxidos e peróxidos
❖ Step 1

Abstração de hidrogênio
adjacente
ao oxigênio do éter
ocorre preferencialmente
❖ Step 2
❖ Step 3a

hidroperóxido

or Hidroperóxidos e peróxidos
❖ Step 3b são explosivos

peróxido
4. Síntese de álcoois a partir
de alquenos
❖ Hidratação de alquenos catalizada por ácido

H
C C C C
⊕
H2O
H H OH
H2O

C C C C
H H2O H O H
H
❖ Hidratação de alquenos catalizada por
ácido

• Regiosseletividade seguindo a regra

de Markovnikov

• Carbocátion é o intermediário

• Rearranjos de carbocátions são

possíveis
❖ Oximercuração–Desmercuração

OH OH
Hg(OAc)2 NaBH4
C C C C C C
H2O, THF NaOH
HgOAc H

• Regiosseletividade de Markovnikov
• Estereosseletividade Anti
• Geralmente ocorre sem a rearranjos
• Mecanismo???
Mecanismo da Oximercuração

+
HgOAc
AcO + +
H2O

HgOAc

HO H2O
❖ Estereoquímica
● Adição Anti H2O

OH H

CH3 Hg(OAc)
❖ Desmercuração
❖ Hidroboração–Oxidação

• Regiosseletividade Anti-Markovnikov
• Estereosseletividade Sin
• Mecanismo???
Regiosseletividade Markovnikov
OH
H+, H2O or
1. Hg(OAc)2, H2O, THF R
2. NaBH4, NaOH
H

1. BH3 • THF H
2. H2O2, NaOH
OH
R
Anti-Markovnikov
Mecanismo da Hidroboração
H3C H H3C H H3C H

H H H H H H
+ H
H H B
H H B H
H B H
H
 complex

H3C H H3C + H
H H H  H
H −
H B H B
four-atom H
syn addition
H concerted T.S. H
of H and B
❖ Outros exemplos
H BH2-THF
(1) +
H BH2 H2B H
(99 : 1)

H BH2-THF
(2) +
H BH2 H2B H
(98 : 2)
Estereoquímica

❖ Adição Sin
H BH2

BH3-THF
H3C H CH3 H
Oxidação e hidrólise

+
−
H B H H BH2
H
H B

B B
B sempre se liga ao H
carbono menos impedido H

(trialkyl borane)
❖ Oxidação

O
H2O2
B B
O O
 ● Via
R R
R3B O OH R B O OH B
R OR
R

R R
HO O O OH
B R B OR
RO OR
O
OH
R OR
O B OR B
RO OR
HO OR
❖ Hidrólise

O
B
O O
NaOH
H2O

3 OH + Na3BO3
 anti-Markovnikov
❖ Exemplo Adição sin
H BH2
BH3-THF

H3C H CH3 H

A etapa de oxidação ocorre com

retenção de configuração
❖ Markovnikov

❖ Anti-Markovnikov
Resumo - hidratação de alquenos

Resumo dos principais métodos de conversão de

alquenos em álcoois

Reação Regioquímica Estereoquímica Rearranjos

Hidratação cat. Markovnikov não controlada frequente
por ácido

Oximercuração- Markovnikov Estereoespecífica rara

desmercuração adição anti

Hidroboração- Anti-Markovnikov Estereoespecífica rara

oxidação adição sin de
–H e –OH
❖ Exemplos via H
1,2-hydride
H shift

H+ OH with
H rearrangement
H2O

Markovnikov addition of H2O

without rearrangement

anti-Markovni-
kov, syn
addition of H2O
❖ Exemplo
Synthesis?
(1) OH

OH

Synthesis?
(2)
❖ Sínteses (1) H
OH

• Adição anti-Markovnikov de H–OH

• Uso da hidroboração-oxidação

H
OH
1. BH3 • THF
2. H2O2, NaOH
❖ Sínteses (2)
OH
H

• Adição Markovnikov de H–OH

• Assim, pode usar:
⧫ Hidratação catalizada por ácido, ou
⧫ Oximercuração-desmercuração
• No entanto, a hidratação catalisada por
ácido NÃO é razoável aqui, devido ao
rearranjo de carbocátion
❖ Hidratação catalizada por ácido
HO

⊕
H

H2O

H
Rearranjo
o o
(2 ) (3 )
❖ Oximercuração-desmercuração
OH
H

Hg(OAc)2 OH NaBH4
H2O, THF NaOH

HgOAc
5. Reações dos álcoois
❖ As reações dos álcoois têm a ver
principalmente com o seguinte:
• O átomo de oxigênio do grupo –OH é
nucleofílico e fracamente básico
• O átomo de hidrogênio do grupo –OH é
fracamente ácido
• O grupo –OH pode ser convertido em um
grupo de saída, de modo a permitir reações
de substituição ou eliminação
 −
+ O C–O & O–H ligações
H+
são polarizadas

❖ A protonação de um álcool converte o

⊖
grupo de saída ruim (HO ) em um
grupo de saída bom (H2O)
❖ Depois da protonação podem ocorrer
reações de substituição

H H
SN2
Nu + C O H Nu C + O H

protonated
alcohol
6. Álccois como ácidos
❖ Álcoois têm acidez similar à água

Valores de pKa
Ácido pKa
CH3OH 15.5
H2O 15.74
CH3CH2OH 15.9
(CH3)3COH 18.0
❖ Acidez relativa H2O é o ácido mais forte

H2O > ROH > RC CH > H2 > NH3 > RH

Aumento

❖ Basicidade relativa ⊖
HO é a base mais fraca

R > NH2 > H > RC C > RO > HO

Aumento
7. Conversão dos álcoois em
haletos de alquila

R OH R X

• HX (X = Cl, Br, I)
• PBr3
• SOCl2
❖ Exemplos

OH conc. HCl Cl
o
+ HOH
25 C

(94%)

OH PBr3 Br

(63%)
8. Haletos de alquila pela reação
de álcoois com haletos
de hidrogênio
R OH + HX R X + H2O
❖ Ordem de reatividade dos álcoois
• 3o > 2o > 1o < methyl
❖ Ordem de reatividade dos haletos
• HI > HBr > HCl
(HF é geralmente não reativo)
R OH + NaX No Reaction!
⊖
HO é um grupo de saída ruim

H2O é um grupo de saída bom

8A. Mecanismos das reações de
álcoois com HX
❖ Álcoois secundários, terciários, alílicos e
benzílicos → formação de carbocátion

❖ Etapa 1

H + H O H H + O H
O fast O
H H
H
❖ Etapa 2

H + O H
O slow H
H

❖ Etapa 3

+ Cl
fast Cl
❖ Álcoois primários e metanol reagem para
formar haletos de alquila sob condições
ácidas por um mecanismo SN2

H H H H
X + R C O H X C R + O H
H H (a good
o
protonated 1 alcohol leaving group)
or methanol
9. Haletos de alquila em reações
de álcoois com PBr3 or SOCl2
❖ Reações de álcoois com PBr3

• A reação não envolve a formação de um

carbocátion e geralmente ocorre sem
rearranjo do esqueleto de carbono
(especialmente se a temperatura for
mantida abaixo de 0 °C)
❖ Mecanismo
Br
PBr2
R OH + P R O + Br
Br Br
H
protonated
alkyl dibromophosphite

PBr2
Br + R O R Br + HOPBr2
H
a good
leaving group
❖ Reação dos álcoois com SOCl2
• SOCl2 converte álcoois 1° e 2° em
cloretos de alquil
• Tal como acontece com PBr3 a
reação não envolve a formação de
um carbocátion e geralmente ocorre
sem rearranjo (especialmente se a
temperatura for mantida abaixo de
0 °C)
• A piridina (C5H5N) é frequentemente
incluída para promover a reação
❖ Mecanismo
O H O
Cl
R O H + Cl S Cl R O S
Cl

(C5H5N)
❖ Mecanismo
O O
− Cl
N +R O S Cl R O S N

⊖
Cl

O
+ O O
N S R Cl + O S N
10. Tosilatos, Mesilatos e Triflatos:
Grupos de saída
❖ O deslocamento direto do grupo –OH com
um nucleófilo por meio de uma reação SN2
⊖
não é possível, uma vez que HO é um
grupo de saída muito pobre

OH + Nu No Reaction!

❖ Portanto, precisamos primeiro converter o

⊖
HO em um grupo de saída melhor
❖ Mesilatos (OMs) e tosilatos (OTs) são bons
grupos de saída e podem ser preparados
facilmente a partir de um álcool
(cloreto de metanosulfonila)
(cloreto de p-toluenosulfonila)
❖ SN2 de um mesilato ou um tosilato com
um Nu é possível

OTs + Nu

Nu + OTs
❖ Exemplo
Retenção
OH OTs de configuração
TsCl
pyridine

NaCN
DMSO

Inversão
de configuração CN
+ NaOTs
❖ Exemplo Retenção
de configuração
OH OMs
MsCl
pyridine

NaSMe
DMSO
Inversão
de configuração
SMe
11. Sínteses of Éteres
11A. Éteres a partir de álcoois

H2SO4
180oC
Ethene
OH
H2SO4
o O
140 C
Diethyl ether
❖ Mecanismo
OH + H OSO3H O H + OSO3H
H

OH

O O + H2O

H 2O H

• Este método é útil somente para a

síntese de éteres simétricos
❖ Para éteres assimétricos

H2SO4
ROH + R'OH O
R R'
+
o
1 O Mistura
R R
+
O
R' R'
❖ Exceção
cat. H2SO4
R OH + R O
HO
+ HO H
(good yield)
H

R OH
11B. Síntese de éteres de Williamson

R'O
R X R O R'
(SN2)

❖ Via SN2, assim R é 1o ou 2o (mas R’

pode ser 1o, 2o ou 3o)
❖ Exemplo 1

Na H
O O Na + H2
H

Br

O
❖ Exemplo 2
Cl
NaOH
Cl
HO H2O
O

O
❖ Exemplo 3
I
NaOH
O
H2O
OH

❖ Entretanto
I
NaOH
No epoxide observed!
H2O
OH
11C. Sínteses de éteres por Alcóxi-
mercuração–Desmercuração
Regiosseletividade:
Markovnikov
OR'
1. Hg(O2CCF3)2, R'OH
R R
2. NaBH4, NaOH

(1) (2)
OR'

R
Hg(O2CCF3)
❖ Exemplo

i O
1. Hg(O2CCF3)2, PrOH
2. NaBH4, NaOH
11D. Éter terc-Butílico através da alquilação
de álcoois: Grupos protetores (PG)

H2SO4
R OH + R O

❖ Um éter terc-butílico pode ser usado para tert-butyl

"proteger" o grupo hidroxila de um álcool protecting
primário enquanto outra reação é realizada group
em alguma outra parte da molécula

❖ Um grupo protetor de terc-butil pode ser removido

facilmente tratando o éter com ácido aquoso diluído
❖ Exemplo
 • A reação direta não funciona
BrMg (Não é formado)
+ ☓ HO
HO Br
• Motivo: O reagente de Grignard é básico
e reage com o álcool, que pode atuar
como ácido
BrMg

+ BrMg O Br
H O Br
+ H
 • Você precisa “proteger” o grupo –OH
primeiro

1. H2SO4
HO Br O Br
2.

proteção BrMg

H
HO O
H2O
desproteção
11E. Éteres de silício como PG
❖ Um grupo hidroxila pode ser protegido
pela conversão a um éter de silício

Me Me imidazole Me Me
R O H + Si t R Si t
Cl Bu DMF O Bu
(−HCl)
tert-butylchloro (R O TBS )
dimethylsilane
(TBSCl)
❖ O grupo TBS pode ser removido por
tratamento com íon fluoreto (fluoreto de
tetrabutilamônio ou HF aquoso são usados)

Me Me Bu4N+F− Me Me
R Si t R O H + Si t
O Bu THF F Bu

(R O TBS )
❖ Exemplo
 • A reação direta não funciona
Ph Na (Não é formado)
+
☓ HO Ph
O
H I

• Pois ocorre a seguinte reação:

H Ph O
+
O
I
 • Você precisa “proteger” o grupo –OH
primeiro
HO TBSCl TBSO
I I
imidazole
DMF
12. Reações de éteres
❖ Dialquil éteres reagem com poucos
reagentes a não ser ácidos
12A. Clivagem de éteres

❖ O aquecimento de éteres dialquílicos

com ácidos muito fortes (HI, HBr, and
H2SO4) promove quebra da ligação
carbono-oxigênio

O + 2 HBr 2 Br + H2O

Clivagem de um éter
❖ Mecanismo

O + H Br O + Br

Br H
H
O + Br O + Br
H

O
H H + Br
13. Epóxidos
❖ Epoxidos (oxirano)
• Um anel de 3 membros contendo
um oxigênio
13A. Síntese de Epóxidos:
Epoxidação
❖ Epoxidação eletrofílica
❖ Perácidos
O
R C O OH

• Perácidos comuns
 ❖ Mecanismo
R R Ácido R
perácido carboxílico
O O O
O O O
O O O
H H H

epóxido
alqueno
Estado de
transição concertado
13B. Estereoquímica da epoxidação
❖ Adição de perácidos através de uma
ligação C=C
❖ Uma adição sin estereoespecífica (cis)
❖ A dupla ligação mais rica em elétrons
reage mais rápido
14. Reações de epóxidos
❖ O anel de três membros de epóxidos
(com maior tensão de anel) os torna
muito mais reativos em relação à
substituição nucleofílica do que outros
éteres
❖ A tensão de anel se deve à tensão
angular e tensão torcional
❖ Abertura de epóxido catalizada por ácido

C C + H O H C C + O H
O H O H
H
O H
H O H
H
H
H
+
O H O H
C C C C
H O H O
❖ Abertura de epóxido catalizada por base

RO
R O + C C C C
O O

R O H

RO
C C + R O
OH
❖ Se o epóxido for assimétrico, na abertura
do anel catalisado por base, o ataque
pelo íon alcóxido ocorre principalmente
no átomo de carbono menos substituído
EtO
Et O +
O O
Ataque na posição com
menor impedimento stereo-espacial
❖ Na abertura do anel catalisado por ácido de
um epóxido assimétrico, o nucleófilo ataca
principalmente no átomo de carbono mais
substituído
cat. HA
MeOH +
O MeO OH

MeOH +
O MeO OH
(protonated
epoxide) H H
o
Este carbono se assemelha ao carbocátion 3
15. Anti 1,2-Dihydroxylation of
Alkenes via Epoxides
❖ Síntese de 1,2-diols
❖ Diidroxilação Anti
• Um procedimento em duas etapas
via abertura de epóxidos

OH H 2O

OH
16. Éteres de coroa

❖ Os éteres da coroa são compostos

cíclicos contendo muitos átomos de
oxigênio
❖ Eles são capazes de transportar (isto é,
dissolver) compostos iônicos em
solventes orgânicos - agente de
transferência de fase
❖ Crown ether nomenclature: x-crown-y
● x = n° de átomos no anel
● y = n° de átomos de oxigênio

https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1987/summary/
17. Resumo

❖ Síntese de álcoois

O OH
1. 1. BH3 THF
2. H2O 2. H2O2, NaOH
(1o alcohol)

MgBr
❖ Síntese de álcoois

1. BH3 THF
2. H2O2, NaOH

OH 1. Hg(OAc)2, H2O
+
H , H2O 2. NaBH4
(2o alcohol)

or
❖ Síntese de álcoois

1. Hg(OAc)2, H2O
OH 2. NaBH4
(3o alcohol)
❖ Reações de álcoois
OR
Br

1. base
PBr3 2. R-X

OH

SOCl2 (1o alcohol)

Cl
❖ Síntese de éteres
conc. H2SO4
R O R
RO 140oC

R X R OH

❖ Reações de clivagem

H X X
R O R' R O R' ROH + R'X
H