ISOMERIA DE COMPOSTOS

ORGÂNICOS
Prof. Dr. Renan Gomes Bastos
Disciplina de Química Orgânica

Itajubá-MG
2022
ISOMERIA OU ISOSTERISMO

• É a propriedade de 2 ou mais compostos orgânicos

diferentes apresentarem pequenas modificações
pontuais em sua estrutura química
▫ Estes compostos são denominados de isômeros

• Estas modificações levam a significativas mudanças

em suas propriedades:
▫ físico-químicas (solubilidade, ponto de fusão, ponto
de ebulição, polaridade, densidade, reatividade,
massa molecular, etc.)

▫ biológicas (ação terapêutica, mecanismo de ação,

ligação a receptores e/ou canais iônicos, frequência
de uso, etc.)

▫ toxicológicas (aumento ou diminuição da

toxicidade)
2
ISOMERIA

• Os isômeros podem ser reconvertidos entre si –

representados por uma seta bidirecional ( )

• Esta reconversão acontece:

▫ Em baixas ou altas temperaturas
▫ Em baixas ou altas condições de pressão
▫ Em baixas ou altas condições de umidade
▫ Na presença ou ausência de gás O2
▫ Na presença ou ausência de gás CO2

3
ISOMERIA

• “Jogo dos 7 erros”

▫ Deve-se procurar as diferenças que acontecem entre os
compostos orgânicos, identificá-las e classificar

4
ISOMERIA

• Principais tipos de isomeria:

▫ Isomeria plana – pode ser percebida, observando-se a

fórmula estrutural do composto em um único plano
 Isômeros planos diferem na maneira com que seus
átomos e ligações químicas estão conectados

▫ Isomeria espacial – pode ser percebida, observando-se a

fórmula estrutural do composto no plano tridimensional

 Cada um dos tipos apresentam subclasses diferentes 5

 SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA Ác. carboxílico CH3 O
HO

• Isomeria de função O
▫ Neste tipo, os compostos apresentam Cetoprofeno


mudanças pontuais em um ou mais Aldeído CH3 O
tipos de grupos funcionais
H
 Ex: aldeído para álcool, haleto para
fenol, amina para nitrocomposto, etc. O

Ibuprofeno
H3C H3C
O O
N N
H3C CH3 H3C CH3

Cl N N HO HO
O 2N


NH2 CH3
Haleto Nitrocomposto Amina  Terpeno

OH OH

Diazepam Clonazepam Florizina Floridzina

6
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA

SUBSTITUIÇÃO DE TERPENO POR ALCALOIDE

• Isomeria de função

7
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA OH Enol

O N

• Tautomeria
CH3
NH S

▫ Trata-se de um subtipo de isomeria de S

N
CH3 Meloxicam
função, onde os compostos O O


Aldeído
apresentam mudanças pontuais de O
enol para cetona ou enol para aldeído H O N
CH3
O O CH3 O O CH3 NH S

N
N N S CH3

Enol Cetona O O Piroxicam

OH  O
OS TAUTÔMEROS SÃO MUITO
COMUNS ENTRE OS FÁRMACOS
Cl
N Cl
N ANTI-INFLAMATÓRIOS E ANTI-
HISTAMÍNICOS
Loratadina Desloratadina 8
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA
H3C – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3


Hexano
• Isomeria de cadeia Cadeia aberta

▫ Neste tipo, os compostos apresentam

mudanças pontuais na forma como a Cadeia cíclica
cadeia carbônica se apresenta Ciclohexano
 Ex: aberta para cíclica, linear para
ramificada, saturada para insaturada,
etc.

H3C – CH2 – CH2 – CH3 Butano H3C – CH2 – CH2 – CH2 – CH3


Pentano


Cadeia linear Cadeia saturada

H3C – CH – CH3 H3C – CH = CH – CH2 – CH3

–

2-Metilpropano 2-Penteno
CH3
Cadeia insaturada
Cadeia ramificada 9
 1
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA
4-Ciclohepteno 2 7
Dupla ligação na posição 4
• Isomeria de posição 3 6
▫ Neste tipo, os compostos apresentam mudanças
4 5
pontuais na posição de uma ligação insaturada (= ou ≡),
de um grupo funcional ou de ambos


 Para numerar os carbonos: 1
 Cadeias abertas – esquerda p/ direita 2 7
 Cadeias cíclicas – sentido anti-horário 6-Ciclohepteno
3 6
 Para numerar as posições: considera-se sempre o
4 5
menor número do carbono onde a ligação ou o grupo
funcional está presente Dupla ligação na posição 6

1 2 3 4 5
1 1
H3C – CH = CH – CH2 – CH3 2-Penteno
2 6 2 6 Fenol na


Dupla ligação na posição 2 Fenol na posição 3

 posição 5
3 5 3 5
H3C – CH2 – CH = CH – CH3 3-Penteno HO 4 4 OH
1 2 3 4 5
Dupla ligação na posição 3 3-Fenol 5-Fenol 10
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA

• Ressonância
▫ Trata-se de um subtipo de isomeria de posição
 Ocorre nos compostos que apresentam duplas ligações (=) e
simples ligações (–) alternadas entre si)

 Têm-se mudanças na posição destas ligações alternadas –

elétrons das ligações apresentam altas movimentações na
estrutura química, o que permite a obtenção de diferentes
estruturas (estruturas de ressonância)
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 1
H3C – CH = CH – CH = CH – CH = CH – CH = COOH
2 6 2 6


 Ácido linoleico

3 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9
5 5
4 4 H2C = CH – CH = CH – CH = CH – CH = CH – COOH
2,4,6-Benzeno 1,3,5-Benzeno Ácido linolênico 11
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA

• Para (p), meta (m) e orto (o)

▫ Trata-se de um subtipo de isomeria de posição
 Ocorre nos compostos de cadeia aromática, que
apresentam grupos funcionais ligados

 Para (p) – mudança da posição 1 para a posição 4

 Orto (o) – mudança da posição 2 para a posição 6
 Meta (m) – mudança da posição 3 para a posição 5
p 1
OH o
1 HO 6 OH 
 2
 o m
4 3 5
4-Fenol HO OH
OH 2-Fenol 6-Fenol m
4 1-Fenol p 3-Fenol 5-Fenol
12
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA

• Isomeria de compensação
▫ Trata-se de um subtipo de isomeria de posição,
caracterizada pelos compostos apresentarem a mesma
função e a mesma cadeia, porém o heteroátomo está em
posições diferentes
NH
▫ Ocorre com éteres e alcaloides 
HN

Piperazina Piperidina


 O

O
4-Oxogano 6-Oxogano
13
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA

• Isomeria de conformação
▫ Trata-se de uma isomeria presente em
compostos cíclicos, em que a cadeia carbônica
pode ser representada de formas diferentes
(conformações)

▫ As diferentes conformações apresentam

diferentes estabilidades físico-químicas Conformação
“em infinito”


   
Conformação Conformação Conformação Conformação
Conformação “em cadeira” “em bote” “gauche” “em laço”
poligonal
14
SUBTIPOS DE ISOMERIA PLANA

• Isomerias iônicas Cl

▫ Neste tipo, os compostos apresentam H3C N Forma livre

mudanças pontuais da forma neutra (livre) Clomipramina

para uma forma iônica (cátion/ânion)


 Isomeria catiônica – forma livre para
cátion
–
 Isomeria aniônica – forma livre para ânion Cl

H3C N
Forma aniônica

Imipramina
Forma livre Forma catiônica

H2N N O
 H
H32N
N
+
N O OS ISÔMEROS CATIÔNICOS E
ANIÔNICOS SÃO MAIS
HN HN SOLÚVEIS EM ÁGUA DO QUE A
CH3 CH3 FORMA LIVRE
Fentanila Sufentanila 15
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

• Isomeria geométrica ou cis-trans

▫ A isomeria geométrica ocorre devido à diferente disposição
espacial de grupos funcionais e átomos iguais entre si em cadeias
insaturadas
 Cis – substituintes iguais na ligação dupla estão no mesmo plano
espacial (superior/inferior)

 Trans – substituintes iguais na ligação dupla estão em planos

espaciais diferentes (superior/inferior)

H3C CH3 H3C H


Substituintes
iguais em planos
Substituintes
espaciais
iguais no mesmo
diferentes = trans
H H plano espacial = H CH3
cis
cis-Buteno trans-Buteno
16
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL
Isômeros
geométricos
apresentam
fórmulas
moleculares e
massas
moleculares
idênticas, mas
diferentes
propriedades
físico-químicas

17
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

• Isomeria de Zusammen-Entgegen (isomeria Z-E)

▫ A isomeria Z-E ocorre devido à diferente disposição
espacial de grupos funcionais e átomos diferentes em
cadeias insaturadas

▫ Leva-se em consideração os pesos moleculares dos

grupos funcionais e átomos dispostos em cada plano

18
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

▫ Z = soma dos pesos moleculares dos grupos no plano

superior é maior do que no plano inferior

▫ E = soma dos pesos moleculares dos grupos do plano

superior é menor do que no plano inferior
 Consultar os valores de massas moleculares dos
elementos (Tabela Periódica)
1g 15 g
15 g 17 g
Soma = 32 g H CH3 Soma = 16 g
H3C OH
Z-Butenol-2,2’
 H3C OH
E-Butenol-2,2’

H CH3 Soma = 16 g 15 g 17 g
Soma = 32 g
1g 15 g
19
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

• Isomeria axial-equatorial:
▫ Ocorre devido à diferente disposição espacial de grupos
funcionais e átomos iguais entre si em cadeias cíclicas

 Axial (ax) – substituintes iguais no ciclo estão no mesmo

plano (perpendicular/paralelo)
 Equatorial (eq) – substituintes iguais no ciclo estão em
planos espaciais diferentes (perpendicular/paralelo)

H
CH3 CH3
H

ax-1,3-dimetilciclohexano
 H
CH3 H
CH3

eq-1,3-dimetilciclohexano 20
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

• Isomeria óptica ou
enantiomeria:
▫ Tipo de isomeria em que uma
molécula é a imagem
especular (espelho) da outra –
não se sobrepõem

▫ Ocorre em moléculas que não

apresentam plano de simetria
(moléculas assimétricas ou
quirais) – são moléculas
opticamente ativas

▫ Cada um dos isômeros é

chamado de enantiômero 21
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

▫ A condição para que haja

isomeria óptica é que,
pelo menos, 1 átomo de
C esteja ligado com 4
grupos funcionais ou
átomos diferentes

▫ Estes carbonos são *

nomeados com um *
*
asterisco (*) e são *
* *
chamados de carbonos
assimétricos ou *
carbonos quirais
22
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL d-Talidomida O NH
O

• Tipos de isômeros ópticos: N

▫ Dextrógiro (d) – uma das ligações CH3

O
químicas do C quiral está voltada HO
F
para frente do plano (linha cheia)


l-Talidomida O NH
▫ Levógiro (l) – uma das ligações O
químicas do C quiral está voltada N
para trás do plano (linha
pontilhada) CH3
O
HO
F
▫ Racêmico (r) – o composto


NH
apresenta ligações químicas do C r-Talidomida O
O
quiral para frente e para fora do
plano N

CH3
 Exemplo: talidomida O
HO
F 23
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

• Outros exemplos práticos de moléculas racêmicas e suas propriedades:

H H CH3 CH3
O O
HO OH
CH3 OH HO CH3
S-Ácido lático R-Ácido lático
H CH2 H2C H
(produzido pelos músculos) (leite azedo)
H3C CH3
S-Limoneno R-Limoneno
(odor de limão) (odor de laranja)

AS PROPRIEDADES DOS ENANTIÔMEROS SÃO DIFERENTES

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SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

N H H N
N OH HO N
CH3 H3C
Levodropropizina – Percof® Levomepromazina – Sinogan®
Antitussígeno Anti-psicótico

CH3 H3C
N N

H H

H3C O O CH3
H OH HO H
Morfina (Dimorf®) Naloxona (Narcan®)
Analgésico opioide Antagonista de opioide 25
SUBTIPOS DE ISOMERIA ESPACIAL

Putrescina H
• Isomeria invertida ou atropoisomeria Odor de peixes podres
HO
▫ Tipo de isomeria espacial em que os H
NH2
compostos são a imagem invertida
(“de cabeça para baixo”) do outro H2N
N

▫ São imagens espelhadas invertidas H2N

N

Cadaverina
▫ Também são classificados como Odor de carnes vermelhas
H
NH2
podres
dextrógiros, levógiros e racêmicos HO
H
▫ Também apresentam propriedades
físico-químicas e biológicas
diferentes
26
REFERÊNCIAS

• MCMURRY, J. Química Orgânica. Tradução da 7ª ed. São Paulo: Cengage Learning,

2011.

• SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, G. B. Química Orgânica. 10ª ed. Rio de Janeiro: LTC -
Livros Técnicos e Científicos, 2012. vols. 1 e 2.

• BARBOSA, L. C. A. Introdução à Química Orgânica. 2ª ed. São Paulo: Pearson. 2011.

• PAVANELLI, L. C. Química Orgânica - Funções e Isomeria. Érica, 2014.

• FERREIRA, M. et al. Química Orgânica. ArtMed, 2011.

• CAREY, F. A. Química Orgânica – Vol. 1. AMGH, 2011.

• ZUBRICK, J. W. Manual de Sobrevivência no Laboratório de Química orgânica. 6ª ed.

Rio de Janeiro: LTC, 2005.

• BESSLER, K.E.; NEDER, A.V.F. Química em Tubos de Ensaio - Uma Abordagem para
Principiantes. São Paulo: Edgard Blücher, 2004. 27