Conformação

A conformação pode ser definida como as mudanças na forma do anel

que são possíveis quando os substituintes rodam em torno de uma ligação
entre dois átomos de carbono.
Os dois anéis mais comuns dos açucares são o anel piranósico e o anel
furanósico.
No anel piranósico pode existir duas conformações em cadeira possíveis
e seis conformações em barco possíveis assim como inumeráveis
conformações tortas em “twist” ou em “envelope”.

Formas em Cadeira

C1
1C
 Formas em Barco

4 1 5
5
B1 1B
3 2
3 2
4
1
3 4
2 5

3 4
B2 2B
1
1
2 5

4 5
3

4 5
B3 3B
2 1
2 1 3

Assim, o número de identidades estereoespecíficas que são possíveis para

um açúcar particular é enorme e tentar encontrar bases estereoquímicas para
muitos efeitos biológicos pode ser praticamente impossível.
As duas formas possíveis em cadeira, o anel piranósico seria especificado
em termo de quiralidade do sistema ao qual as formas de cadeira pertencem :
C1D ; 1CD ; C1L ; 1CL

Para muitos açúcares uma conformação particular (normalmente a forma

de cadeira) é favorecida por razões energéticas em que 95% das moléculas
existem nesse forma.
 Assim, a relação geométrica do átomo de oxigénio do anel e dos átomos

de carbono 1 e 2 descrevem um triângulo planar oblíquo assimétrico que não

é sobreponível na sua imagem num espelho.

CH
CH2OH CH2OH

2
O
H
HO HO
OH
HO
HO OH OH
OH HO HO
OH
OH ter um importante papel no
Tais relações geométricas de grupos podem

sabor dos açúcares.

 CH2OH CH2OH

O O OH
OH OH

HO OH HO

OH OH

CHO

CHOH

CHOH

CHOH

CHOH
CH2OH CH2OH
CH2OH
OH OH

O O
OH OH
OH OH

OH OH
Mutarrotação
A D-glucose e a D-galactose diferem na disposição espacial dos
substituintes no quarto átomo de carbono de tal modo que a
glucose tem configuração dextra e a galactose tem uma
configuração levo. Na sua conformação C1 mais provável, isto
conduz a uma disposição equatorial para o grupo OH da glucose e
a uma disposição axial para o grupo OH da galactose. Como um
grupo OH axial é um elemento de instabilidade conformacional,
presumivelmente conduzindo à formação mais fácil de uma forma
aldeídica do açúcar em solução, a galactose tem mais tendência a
tomar parte nas reacções de escurecimento enzimático dos
alimentos.
 A digestibilidade e responsa nutricional entre os
açúcares depende de um único critério configuracional,
e pode assim resultar em diferenças profundas entre
raros e açucares comuns.
 A D-manose verificou-se ser um açúcar pobremente
absorvido, assim como muitos outros raros açúcares, e
diferem da abundante D-glucose só na disposição do
segundo grupo oxidrilo.
 A D-manose carrega a mesma relação configuracional
da D-lixose enquanto que a D-glucose a da D-xilose.
 CH2OH CH2OH

OH
HO HO
HO OH HO OH OH

D-Manose D-Glucose

OH
HO HO
HO OH HO OH OH

D-Lixose D-Xilose

Os dois últimos açúcares mencionados são absorvidos e, pelo menos, nalguma

extensão a xilose é metabolizada.

Assim, é interessante que a manose seja praticamente “inerte” enquanto que a

lixose seja altamente tóxica para os ratos.
 Propriedades Conformacionais dos Açúcares
Alimentares

Assim como a configuração, a conformação pode afectar as propriedades

tecnológicas e biológicas dos açúcares alimentares e pode bem ser que uma
forma conformacional particular seja mais adaptável a uma modificação
conformacional a qual pode ser induzida por uma operação de processamento
de alimentos.
Por exemplo, o anidrido derivado da levoglucosan é formado pela acção
do calor e ácido sobre a D-glucose e é responsável pelo desaparecimento da
glucose dos alimentos.
H2O O
Levoglucosan
OH O

OH
OH
 Além de que, a sua presença a níveis baixos
pode ser detectada por cromatografia gasosa e nos HO CH2OH

xaropes de glucose, isto constitui um método de

avaliação do grau de tratamento ácido que os HO OH OH

xaropes sofreram e o seu método de fabrico.

D-Galactose
Como a conformação representa a forma real na
qual uma molécula está apta a exercer um efeito
biológico particular, habilita-nos a reconhecer HO

analogias moleculares, as quais, por seu turno,

HO OH OH
originam efeitos biológicos idênticos.

Por esta razão a D-galactose é análoga à L- L-Arabinose

arabinose sendo ambos os açúcares absorvidos para
a circulação sanguínea e sendo ambos cataragénicos.
 Em intrínseca relação com a estrutura estereoquímica dos açúcares encontra-
se o sabor.

Este assunto será melhor compreendido em termos de um sistema de

estereoespecificidade das ligações recíprocas de hidrogénio, e se a doçura é uma
sensação fundamental nós estamos no caminho de entender as necessidades
estereoquímicas básicas para uma de sabor ideal dentro da série dos açúcares.

A D-frutose é o açúcar conhecido mais doce.

 Bibliografia

 http://www.dqi.ufms.br/~lp4/Unid01Estereoquimica.pdf tudo sobre estereoquímica

 http://www.cem.msu.edu/~reusch/OrgPage/Images/monosacc.gif

 http://images.google.pt/imgres?imgurl=http://www.netsci.org/Science/Compchem/Ima
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1.html&h=333&w=505&sz=5&hl=pt-
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0%26um%3D1%26hl%3Dpt-PT%26sa%3DN Confórmeros do ciclohexano

 http://books.google.com/books?id=ijETaH46tTEC&pg=PA20&lpg=PA20&dq=monosaccharid
Wheel of romanoff dos monosacaridos