INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA SUL-RIO-

GRANDENSE/ CAMPUS PELOTAS

CURSO TÉCNICO EM QUÍMICA – SUBSEQUENTE

CHRISTIANE LOPES
GISELE BASCKE DINELLI

IDENTIFICAÇÃO DOS CÁTIONS DO GRUPO II

PELOTAS, 13 DE DEZEMBRO DE 2022

Objetivo
Identificar e separar os cátions do Grupo II (Cu 2+, As3+, As5+) presentes na
amostra fornecida, por meio de reações químicas específicas.

Revisão Bibliográfica
Os cátions do Grupo II de interesse de estudos são subdivididos em dois
subgrupos: Grupo II A ou Subgrupo do cobre – Cu 2+, Grupo II B ou Subgrupo do
arsênio – As3+, As5+. O subgrupo do cobre é insolúvel numa solução de hidróxido de
sódio e do grupo II B são solúveis.
Para o autor “esta diferença de comportamento é usada para separar os
cátions do grupo do cobre e dos cátions do grupo do arsênio”.(BACCAN, N. 1997, p.
159).
Dado que a constante do produto de solubilidade dos sulfetos do Grupo II é
menor que a do Grupo III, e que o aumento da concentração de H + no meio é
inversamente proporcional à concentração de ânion sulfeto, a concentração de H +
deve estar entre 0,1 e 0,3 mol/L para o Grupo II. Portanto, a adição de HCl acidifica
o meio no ajuste da acidez junto ao uso de NH 4OH.
A obtenção do reativo do grupo II foi realizada através do produto da hidrólise
da Tioacetamida que contém a capacidade de precipitação lenta em meio
homogêneo, formando precipitados de partículas maiores, as quais sedimentam com
maior facilidade. Segue a reação de hidrólise da mesma através de aquecimento em
banho-maria:
CH3C (=S) NH2 + H2O Δ→ CH3 (=O) NH2 + H2S
Observa-se que deste modo a produção é mais segura, pois enquanto ele é
produzido já é consumido no meio líquido.
Na fase de separação, para evitar que os sulfetos formem suspensão coloidal
e que assim, sedimentem melhor se assim for o caso, o Nitrato de amônio serviu
como um eletrólito.
Materiais e Métodos

Proveta 5 mL e de 25 mL;

Papel tornassol;

Béqueres – 100mL e 250mL;

Tubos de centrífuga – 15 mL;

Bico de Bunsen;

Tela de amianto

Tripé

Centrífuga

Prendedor/pinça de madeira;

Pipeta graduada de 1mL e 2mL

Conta-gotas;

Tubo de ensaio 23mL;

Pera;

Vidro de relógio;

Bastão de vidro

NH4OH 6 mol/L e p.a.;

HCl 6 mol/L

H2O destilada

Amostra Cu2+, As3+ e As5+

Papel filtro

Algodão

C2H5NS 1 mol/L

NH4NO3 4 mol/L

HNO3 6 mol/L

K4[Fe(CN)6] 0,1 mol/L

CH3COOH 6 mol/L

NaOH 6 mol/L

Alumínio metálico

AgNO3 0,1 mol/L

Métodos
Reativo: H2S (ácido sulfídrico)

Pipetar +/- 2mL da amostra do G. II em tubo de

ensaio e verificar a acidez. Em seguida, adicionar
a solução com HCl diluído 6 mol/L.

Ajustar a acidez 0,1M < [H+]

[H+] < 0,3M e observar que o Cu forma,
com excesso de amônia o complexo
azul-escuro:
(6 mol/L) NH4OH [Cu (NH3)4]2+
+
(6 mol/L) HCl + 0,5 mL em excesso

Adicionar H2O (19mL de

solução para completar)
+
TA ∆ (1mL - +/- 10 minutos

R SN

ppto preto G. III ao V

CuS, As2S3, As2S5 Desprezar em
RMI
+

Adicionar +/- 1 mL de H2O + NH4OH

(+/- 2mL) + NH4NO3 (para evitar que
os sulfetos formem suspensão
coloidal) + TA (1mol/L) e aquecer
por 5 minutos.
 R SN

ppto preto Sub-grupo IIB

Sub-grupo IIA (guardar)
CuS AsS4)3- tiosal

Adicionar 2mL de H2O

+
NH4NO3 (3 a 5 gotas para
evitar suspensão coloidal)

R SN

CuS RMI
+

Adicionar + 2mL H2O

+ 2mL HNO3 e
aquecer para
dissolver o CuS.

R SN

S Cu2+ (amostra azul)

Desprezar em aquecer +/- 0,5mL do SN

RMI + K4[Fe(CN)6]: Método

da gota
 Ppto marrom-avermelhado
Cu2[Fe(CN)6]: Cu2+

RMI

SN: (AsS4)3-
+
Adicionar 2gts + 1mL
CH3COOH e
aquecer + 1mL HCl

R SN

Ppto amarelo RMI

As2S3
+

Adicionar 2 mL H2O
para lavar e
centrifugar o ppto.

R SN

As2S3 + NaOH (até

dissolver + Al (pontinha de
RMI
espátula) + papel filtro com
AgNO3
 R

Ppto preto
Ag0: As3+

RMI

Resultados e Discussões

As reações de precipitação ocorreram entre os cátions Cu 3+, As3+ e As5+ com o

uso do reativo H2S, dadas as seguintes equações:
Cu2+ + H2S → CuS↓ + 2H (precipitado preto)
2As3+ + 3H2S → As2S3↓ + 6H (precipitado amarelo)
2As5+ + 5H2S → As2S5↓ + 10H (precipitado amarelo)
Com relação ao Sub Grupo IIA pelo uso de HNO 3 como oxidante, o sulfeto de
cobre dissolveu-se por meio de aquecimento como mostra a reação:
3CuS + 8HNO3 Δ→ 2Cu (NO3)2 + 3S↓ + 2NO + 4H2O
E assim, para a identificação do Cu 2+, utilizou-se do complexo K4 [Fe (CN)6] que
resultou num precipitado de coloração avermelhada (vide figura 1), produto resultante da
equação abaixo:
2Cu2+ + K4 [Fe (CN)6] → Cu2 [Fe (CN)6]↓ + 4K+
O grupo II divide-se em dois subgrupos, sendo eles: o Sub Grupo IIA (do
cobre) correspondente ao resíduo e o Sub Grupo IIB (do arsênio) sendo o
sobrenadante.
Com relação ao Sub Grupo IIB, dada a solubilidade dos sulfetos em (NH 4)2S2,
obteve-se as seguintes reações de separação:
As2S3 + 4(NH4)2S2 → 2(NH4)3AsS4 + (NH4)2S3
As2S5 + 6(NH4)2S2 → 2(NH4)3AsS4 + 3(NH4)2S3
Usou-se do ácido acético para acidificar e reprecipitar o As 2S5:
2(NH4)3AsS4 + 6CH3COOH → As2S5↓ + 6CH3COONH4 + 3H2S
 O uso de HCl reduziu o As2S5 para As2S3. E então, o resíduo foi dissolvido com
NaOH, segundo a reação:
As2S3 + 6NaOH → Na3AsO3 + Na3AsS3 + 3H2O
E tratado com alumínio:
(AsO3)3- + 3Al + 6(OH)- → AsH3 + 3(AlO2)- + 3H2O
Portando, para a identificação do As 3+, utilizou-se de Nitrato de prata no papel filtro
dentro do tubo e como demonstra a equação:
AsH3 + 6AgNO3 + 3H2O → 6Ag↓ + H3AsO3 + 6HNO3
A parte prateada do papel identifica o Arsênio e as possíveis partes em marrom
são decorrentes do Óxido de prata que formou-se com o NaOH que estava presente nas
paredes do tubo de ensaio, como mostra a figura 2.

Conclusão

Conclui-se portanto, que foi possível a identificação dos cátions do Grupo II

propostos com a visualização dos respectivos precipitados:
Cátion Cu2+: Cu2[Fe(CN)6] hexacianoferrato (II) cúprico de coloração avermelhada.
Cátion As3+: Ag↓ precipitado negro de prata elementar indicou a existência de
Arsina que transformou-se em Ácido arsenioso durante a reação.

Referências

Baccan, N.; Godinho, O. E. S.; Aleixo, L. M.; Stein, E., Introdução à

Semimicroanálise Qualitativa. 7a ed., Campinas, Editora da UNICAMP, 1997.
Anexos

Figura 1: Precipitado de hexacianoferrato (II) cúprico, figura autoral.

Figura 2: Precipitado de prata elementar com resíduo de Óxido de prata, figura autoral.