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afjoao0@gmail.br
Análise qualitativa de aniões
• Testes preliminares da amostra como: cor, solubilidade em água e em ácidos, pH da solução, podem indicar a
presença de determinados íons.
• Informações adicionais podem ser obtidas sob tratamento com ácido sulfúrico concentrado.
Cl - HCl gasoso
I- I2 gás violeta
Br - Br2 gás marrom
NO3
- NO2 gás marrom
S2- H2S odor de ovo podre
CO3
2- CO2 incolor
[Ag(NH3)]+ + H+ + Cl- ⇆
AgCl + NH +
(aq) (aq) (aq) (s)
4 (aq)
Brometo CHCl3
+
água de cloro
(meio ácido diluído)
Excesso de água de cloro :
Br2 + Cl2 ⮀ 2 BrCl (cor amarelo claro)
REAÇÕES DE Br- e I- COM ÁGUA DE CLORO
Iodeto CHCl3
+
água de cloro
(meio ácido diluído)
Excesso de água de cloro :
I2(aq) + 2 e- ⮀ 2 I- E0 = +0,615 V
[Fe(NO)]2+
complexo de ferronitrosilo
+ 2Na+(aq) +SO4
Na2CO3(s) + H2SO4(l) CO2(g) + H2O(l) 2-(aq)
Identificação do CO2:
a) CO2(g) + Ba (aq) + 2OH (aq)
2+ -
BaCO3(s) + H2O(l)
Deposita-se no anodo de Pt
Exemplo: determinação de fosfito (PO33-) em uma amostra.
- Na presença de Cl forma-se um
-
precipitado de Hg2Cl2:
No entanto...
Pesagem da amostra.
Dissolução da amostra
A busca por um reagente que possa precipitar o
analito na forma uma sustância pouco solúvel.
Separação da sustância insolúvel: filtração
(Lavagens).
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Precipitação;
CaC2O4.H2O
(Secagem a 70oC)
Δ (200oC)
CaC2O4
Δ (400oC)
CaO
SECAGEM CALCINAÇÃO
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Precipitação;
Δ
CaC2O4.H2O CaO + CO + CO2 + H2O
(Secagem a 70oC)
Após o resfriamento, o cadinho com o
Δ (200oC) produto da calcinação é pesado e a mCaO
é determinada subtraindo-se a mcadinho.
Δ (800oC)
0,0970
%Ca = x 100 = 28,05%
CaO 0,3458
A partir de cálculos estequiométricos
obtem-se o conteúdo de Ca na amostra.
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RESP.: 0,0405 g/L
Filtrabilidade de Precipitados
i) O produto deve ser grande o suficiente para ser
retido no filtro. Não deve entupir ou passar pelo filtro
Precipitado
Adsorção de
colóides em
um sólido
Partícula coloidal
Exemplos: AgCl, Me2Sx, etc (↓S)
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Podem ser utilizadas na gravimetria, desde
Suspensões que suas partículas sejam convertidas em
Coloidais uma massa amorfa que possa ser filtrada.
↑ T e ↓ de íons adsorvidos
diminuição da dupla camada
adição de um eletrólito adequado
elétrica da partícula coloidal
↑ Ecinética (agitação)
Crescimento de Cristal
Os núcleos são instáveis e crescem até
atingir o tamanho de partículas coloidais
Conversão
SR (Q S) S
S = [soluto] em solução no equilibrio (solubilidade)
Q = [total do soluto] a ser pptada num dado momento (adicionada).
(iv) Se SR é grande,
Há grande quantidade relativa de soluto em solução.
Favorece nucleação e formação de coloide.
- ajuste do pH
- adição de agentes complexante
- exemplo: precipitação de Ca2+ com C2O4 2-
Exemplo
NH2
NH2 C + 3 H2O CO2 + 2 NH + + 2 OH-
4
O
urea Como a OH- é produzida gradualmente, então
o pH ↑ lentamente. Isso favorece a formação
de poucos núcleos de cristalização (SR↓).
surface adsorption,
mixed-crystal formation,
occlusion, and
mechanical entrapment.
Surface
Adsorption:
The impurity is chemically or physically adsorbed onto the surface of precipitates
Adsorption is the major source of contamination in coagulated colloids but of no
significance in crystalline precipitates.
Minimizing Adsorbed Impurities on Colloids
Washing a coagulated colloid with a solution containing a volatile electrolyte
Digestion: during this process, water is expelled from the solid to give a denser
mass that has a smaller specific surface area for adsorption.
Reprecipitation: In this process, the filtered solid is redissolved and reprecipitated.
The solution containing the redissolved precipitate has a significantly lower
contaminant concentration than the original, and even less adsorption occurs
during the second precipitation.
Mixed-Crystal Formation:
A type of coprecipitation in which a contaminant ion replaces an ion
in the lattice of a crystal.
Ex. SrSO4 in BaSO4
MgKPO4 in MgNH4PO4
MnS in CdS
Mixed-crystal formation may occur
in both colloidal and crystalline precipitates
Problem solving:
• Change to another more selective precipitating agent
• Reprecipitation
Occlusion:
A type of co-precipitation in which a compound (foreign ions in the counter-ion layer )
is physically trapped within a precipitate during rapid precipitate formation.
Problem solving: Digestion
Mechanical Entrapment:
A type of co-precipitation in which coprecipitated physically trap a pocket of
solution within a precipitate during rapid precipitate formation.
6. Por que vários precipitados iônicos são lavados com solução eletrolítica, em vez de lavados com
água pura?
10. O tratamento de uma amostra de 0,2500 g de KCl impuro com um excesso de AgNO3 a resultou
na formação de 0,2912 de AgCl. Qual a porcentagem de KCl na amostra?
11. A massa de 0,500 g de uma amostra de sal comum (NaCl), foram dissolvidos em água. À solução
resultante, adicionou-se excesso de AgNO3, em meio HNO3. O precipitado branco formado,
separado por filtração, lavado convenientemente e seco, pesou 1,148 g. Qual a pureza da amostra
do sal analisado?
12. A m a s s a de 0,415 g de uma mistura de NaCl e de KCl foram dissolvidas em água. Adicionou-se
excesso de AgNO3 e o precipitado obtido pesou 0, 861 g. Qual a % de NaCl e de KCl na mistura de
cloretos?
13. A massa de 0,629 g de BaBr2.2H2O foram dissolvidos em água e tratados por excesso de AgNO3.
Obteve-se um precipitado amarelo claro que pesou 0,710 g. Qual a fórmula do BaBr2.2H2O ?
13. Que massa deve-se tomar na determinação de cloreto de modo que cada mg de AgCl obtido
represente 0,1% de Cl-?
14. A massa de 0,350 g de uma amostra comercial de Na2SO4 foram dissolvido sem água e tratados
por BaCl2 em excesso. Obteve-se um precipitado branco que pesou 0,540 g. Qual a pureza da amostra
de sulfato de sódio analisada?