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Aula 5 –
Teorias Ácido-Base
Equilíbrios Simultâneos.
Muitas das substâncias que manuseamos quotidianamente têm propriedades
ácidas ou básicas.
Substâncias básicas
Material Base
desinfetante hipoclorito, NaOH
detergente NaOH
desengordurante amônia
pasta de dente carbonato
Chemical Engineering News, 2013, 91, 36-37
Hidrólise de sais.
Experimento Demonstrativo:
liberadores de H+ ou OH-
ARHENIUS
H2O(l) ⇄ H+ + OH-
Ionização ou dissociação
H2O(l) ⇄ H+ + OH-
Funciona como ácido, isto é, doa os protons
H+
LOWRY BRÖNSTED
NH3
Funciona como base, isto é, recebe os protons
Compartilhamento de eletrons
Doadores e receptores de pares de eletrons
LEWIS
base Ácido
conjugado
Base
ácido
conjugada
Equilíbrios Ácido-Base
[CH3COO-] [H+]
KHAc = -------------------------- = 1,8 x 10-5 , a 25oC
[CH3COOH]
CO2(g) ⇄ CO2(aq)
Ácido fosfórico
H3PO4 ⇄ H2PO42- + H+ K1
pH = - log [H+]
Ácidos polipróticos apresentam mais de um
hidrogênio ionizável
Ácido carbônico
Em geral: K2 < K1
Ácido fosfórico
K3 << K2 < K1
Valores de Ka (constantes de dissociação de ácidos)
Ácido Ka Ácido Ka
carbônico 4,3x10-7 ascórbico 8,0x10-5
5,6x10-11 1,6x10-12
O O
OH HO
HO H2C C
C C
HO O C C OH
OH O
C C H H
HO O HC C
O OH O C C OH C C OH
O C OH O
H2 H H2C C
OH
Analogamente,
Base Kb Base Kb
piridina 1,7x10-9 HS- 1,8x10-7
O-
N N
OH CH3 C
H H H -O O
N H
Pode-se monitorar facilmente uma reação ácido/base pelo valor de pH :
Soluções de indicadores
Ácido-base
Hanna Instruments
HA ⇄ H+ + A- CH3COOH ⇄ H+ + CH3COO-
equação de Henderson-Hasselbalch.
2 H2O ⇄ H3O+ + OH-
HA ⇄ H+ + A- Ka
equação de Henderson-
Hasselbalch
Indicador Meio Ácido Meio Básico
Titulação Tornassol róseo azul
Fenolftaleína incolor vermelho
Alaranjado de metila vermelho amarelo
Azul de bromotimol amarelo azul
pH
Titulação de um ácido fraco ou uma base fraca
fenolftaleína
Alaranjado
de metila
Ácido Equação de ionização Ka
acético CH3COOH ⇄ CH3COO- + H+ 1,8 x 10-5
benzóico C6H5COOH ⇄ C6H5COO- + H+ 6,3 x 10-5
carbônico H2O + CO2 ⇄ HCO3- + H+ K1= 4,2 x 10-7
CONSTANTES DE EQUILÍBRIO HCO3- ⇄ CO32- + H+ K2= 4,8 x 10-11
ÁCIDO-BASE, A 25C cítrico H3C6H5O7 ⇄ H2C6H5O7- + H+ K1= 7,4 x 10-3
H2C6H5O7- ⇄ HC6H5O72- + H+ K2= 1,7 x 10-5
HC6H5O72- ⇄ C6H5O73- + H+ K3= 4,0 x 10-7
ciânico HOCN ⇄ OCN- + H+ 3,5 x 10-4
cianídrico HCN ⇄ CN- + H+ 4,0 x 10-10
H2O(l) ⇄ H+(aq) + OH-(aq) fenol C6H5OH ⇄ C6H5O- + H+ 1,3 x 10-10
fórmico HCOOH ⇄ HCO2- + H+ 1,8 x 10-4
fluorídrico HF ⇄ F- + H+ 7,2 x 10-4
fosforoso H3PO3 ⇄ H2PO3- + H+ K1= 1,6 x 10-2
Kw = [H+] [OH-] = 1,0 x 10-14 H2PO3- ⇄ HPO32- + H+ K2= 7,0 x 10-7
fosfórico H3PO4 ⇄ H2PO4- + H+ K1= 7,5 x 10-3
H2PO4- ⇄ HPO42- + H+ K2= 6,2 x 10-8
Lembrar que ∆Go = - RT ln K, HPO42- ⇄ PO43- + H+ K3= 3,6 x 10-13
H2O2 HOOH ⇄ HOO- + H+ 2,4 x 10-12
ou seja, hipocloroso HOCl ⇄ ClO- + H+ 3,5 x 10-8
K = 10 - ∆Go/2,3RT nitroso HNO2 ⇄ NO2- + H+ 4,5 x 10-4
oxálico H2C2O4 ⇄ HC2O4- + H+ K1= 5,9 x 10-2
HC2O4- ⇄ C2O42- + H+ K2= 6,4 x 10-5
sulfídrico H2S ⇄ HS- + H+ K1= 1 x 10-7
Tabela 1- Constantes de Ionização de HS- ⇄ S2- + H+ K2= 1 x 10-19
Ácidos Fracos, a 25C sulfúrico H2SO4 ⇄ HSO4- + H+ K1= muito grande
HSO4- ⇄ SO42- + H+ K2= 1,2 x 10-2
sulfuroso H2SO3 ⇄ HSO3- + H+ K1= 1,7 x 10-2
HSO3- ⇄ SO32- + H+ K2= 6,4 x 10-8
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Tabela 2 - Constantes de Ionização de Bases Fracas, a 25C.
K = (2x)2 x / (1-x)
K = (2 x 9,81x10-3)2 (9,81x10-3)/ 1- 9,81x10-3
9,81x10-3 << 1
K = 3,78x10-6
K = K1 . K2 = 5,9x10-2 x 6,4x10-5 = 3,78x10-6
Equilíbrios Simultâneos
sendo K = K1 K2 = 3,78x10-6
Para a reação:
K = K’ K’’
t=0 1 0 0 mol/L
t (eq) 1-x x x mol/L
HF
x = 2,61x10-2 mol/L
o que acontece se eu tiver excesso de fluoreto ?
t=0 1 0 z mol/L
t (eq) 1-y y (z + y) mol/L
HF NaF
pH = 1,6
Porém, se houver excesso de fluoreto
presente em solução:
pH = 2,6
Também se pode deslocar o equilíbrio, retirando-se uma das espécies
envolvidas no equilíbrio. Por exemplo, ajustando-se o pH, isto é, adicionando
mais [H+] ou retirando [H+].
X2 + 1,8x10-5 X -1,8x10-6 = 0
Kb = y2 / (0,050-y) = 1,7x10-9
Y2 + 1,7x10-9 y – 8,50x10-11 = 0
pH = 8,96
HCN ⇄ CN- + H+
CH3COO- + H+ ⇄ CH3COOH
Então,
[F-] / [HF] = 6,8x10-4 / 6,31x10-7 = 1,08x103
alanina
pH varia pouco
pH varia pouco
Efeito Tampão
Pequena variação do pH
Pequena variação do pH
HA ⇄ H+ + A- Ka
equação de Henderson-Hasselbalch
1,8x10-5 = x2 / (1-x)
pH = 2,4
Esta é uma solução tampão, isto é, resiste à mudança de pH ao se adicionar ácido ou base.
Hidrólise de Ânions e de Cátions
Sais de cátions ou ânions que formam ácidos fracos ou bases fracas sofrem hidrólise,
em solução aquosa.
Aumento da
Hidrólise de cátions acidez da água
metálicos: ligada ao metal
a) Bicarbonato de sódio
HCO3- (aq) + H2 O(l) ⇄ CO2(g) + H2O(l) + OH-(aq) Kh
b) Cianeto de potássio
CN- (aq) + H2 O(l) ⇄ HCN(aq) + OH-(aq) Kh
c) Cloreto de amônio
NH4+(aq) + H2 O(l) ⇄ NH3(aq) + H+(aq) Kh
d) Hipoclorito de sódio
ClO- (aq) + H2O(l) ⇄ HClO(aq) + OH- (aq) Kh
Qual será o pH de uma solução 0,1 mol/L dos seguintes sais:
a) Bicarbonato de sódio
Kh = 1,8x10-4
Kh = 2,0x10-5
Kh = 5,6x10-10
5,6x10-10 = [NH3] [H+] / [NH4+]
5,6x10-10 = x . x /(0,1-x)
Kh = 3,3x10-7
3,3x10-7 = [HClO] [OH-] / [ClO-]
3,3x10-7= x . x /(0,1-x)
Quais das soluções abaixo correspondem a uma solução tampão? Por que?
H2PO4- ⇄ H+ + HPO42- Ka
CH3COOH ⇄ H+ + CH3COO- Ka
C5H5NH+ ⇄ H+ + C5H5N Ka
HCO3- ⇄ H+ + CO32- Ka
Exercícios:
K = 1/4,3x10-7
[H+] = 2,3x106
pH = 6,4
K = [NH3] [CH3COOH] [OH-] [H+] [OH-] [H+] / [NH4+] [CH3COO-] [OH-] [H+]
1. T.L. Brown, H.E. LeMay Jr., B.E. Bursten e J.R. Burdge, Química – uma ciência central,
Pearson-Prentice Hall, São Paulo, 2005, 9a. ed., cap. 16 – Equilíbrios ácido-base;
cap. 17 – Aspectos adicionais de equilíbrios químicos.
2. Shriver & Atkins – Química Inorgânica, Bookman, 2008, 4a. Ed. (Tradução da 4a. ed.
- Oxford Univ. Press, 2006 - D.F. Shriver, P.W. Atkins , T.L. Overton, J.P. Rourke, M.T.
Weller e F.A. Armstrong), cap. 4 – Ácidos e Bases.
3. R. Chang, Química Geral: conceitos essenciais, McGrawHill, 4ª. Ed., 2007, cap.16 –
Ácidos e Bases; cap. 17 – Equilíbrios ácido-base e outros equilíbrios.
4. Handbook of Chemistry and Physics, 76th edition, CRC Press, 1995-1996, Acid-Base
Indicators, p. 8-17; Solubility Product Constants, p. 8-58.
Experimento
Mineração do cobre
4
O cobre nativo aparece em manchas isoladas em algumas
partes do mundo. Grandes minas nos Estados Unidos da
América, Chile, Canadá, Zâmbia, Congo (ex-Zaire) e Peru
extraem minérios contendo sulfetos, óxidos e carbonatos.
Cobre nativo
http://www.vale.com/
Reações do Cobre
[Cu(gly-)2]
Diferentes complexos