Diagramas termodinâmicos e Propriedades

das substâncias

Prof. Bogdan
 Objetivos

• Apresentar
– relações de propriedades
– relevantes à Termodinâmica voltada para a
engenharia;
• Utilizar
– as propriedades e relações apresentadas no
balanço de energia para sistemas fechados.
 Fase
• Quantidade de matéria homogênea
– tanto em composição química como em estrutura física
(sólido, líquido ou vapor)
• Água líquida + vapor
– duas fases
• Água líquida + gelo
– duas fases
• Álcool(líq) + água(líq)
– uma fase
• Óleo(líq) + água(líq)
– duas fases
• Ar
– uma fase
• Separação das fases
– fronteira facilmente identificável.
 Substância pura
• Composição química uniforme e invariável.
• Pode existir em mais de uma fase
• Mas a composição química deve ser a mesma
em cada uma das fases
• Ex.:
– Mistura uniforme de gases (forma gasosa)
– H2O líquido + H2O vapor
– Mistura de vários elementos químicos, contanto
que seja homogênea (ex. ar)
 Substância pura
• Substância pura

• Não é substância pura

 Estado
• É a condição de um sistema descrito pelas
suas propriedades;
• Nem todas as propriedades são
independentes entre si;
• Pode ser determinado pelo estabelecimento
das propriedades independentes.
 Sistemas compressíveis simples
• Onde existe somente uma forma pela qual a
energia do sistema pode ser
significativamente alterada por trabalho;
• Forma de alterar a energia de sistemas
compressíveis simples:
– processos de mudança de volume
– “trabalho pdV”
 Relação P-V-T
• A partir de conhecimento experimental, sabe-
se que
– temperatura e o volume específico podem ser
considerados independentes
– e a pressão como função destes dois: p= f(T,v);
• A função gera uma superfície chamada
superfície p-v-T
• Todos os pontos representam um estado de
equilíbrio .
 Região P-V-T

 Com expansão na solidificação • Com contração na solidificação

Características na superfície P-V-T
 Projeções do diagrama de fases
Diagrama P-T
 Com contração na solidificação
• Com expansão na solidificação

As linhas representam as regiões bifásicas.

Cada ponto nas linhas permite observar a Temperatura e Pressão de Saturação.
Mudança de fase – substância pura

Fusão Vaporização

Sublimação
Diagrama P-V
 Diagrama P-V
• Para T<Tc :
– mudança de fase com
P constante;
• Para T>Tc :
– p diminui quando v
aumenta
• Para T=Tc :
– Ponto de inflexão
Diagrama T-V
Mudança de fase – substâncias puras
 Mudança de fase – substâncias puras
• 1kg de água a 20ºC e p = 1,014 bar;
• Estado denominado líquido sub-
resfriado
– está abaixo da temperatura de
saturação;
• Ou líquido comprimido,
– pois tem pressão maior que de
saturação,
naquela temperatura.
 Mudança de fase – substâncias puras

• Aquecendo o líquido,
mantendo P cte,
alcança-se o ponto de
Líquido saturado;
• Após isso é verificada
mudança de fase à
T cte, até todo
o líquido vaporizar e
alcança-se o ponto de vapor saturado;
 Mudança de fase – substâncias puras
• Durante o processo de mudança de fase
• as fases de líquido-saturado e vapor saturado
coexistem
• e suas quantidades são relacionadas pelo
título.
 Mudança de fase – substâncias puras
• 1kg de água, 120ºC e P
= 1,014 bar;
• Estado denominado
Vapor superaquecido;
• Estão acima da
temperatura de
saturação naquela
pressão;
• Estados acima da
pressão crítica
– Termos vapor e líquido
perdem significado.
Mudança de fase – substância pura
 Obtendo propriedades
Termodinâmicas
• Várias formas
– tabelas,
– gráficos,
– equações
– programas de computador;
• Propriedades da água
– Tabelas termodinâmicas A-2 a A-6 (Moran e Shapiro),
• Também denominadas tabelas de vapor;
• Denominação
– Apêndice do livro “Princípios de Termodinâmica para
Engenharia”, 4ª/5ª Edição.
 Pressão, Volume específico e
Temperatura
• Pressão e temperatura
– propriedades independentes nas regiões
monofásicas de líquido e de vapor;
• Por isso, com essas duas propriedades
– É possível encontrar outras;
• Tabela A-4
– tabela de água como vapor superaquecido;
• Tabela A-5
– tabela de água como líquido comprimido.
 Exemplo 1:
Vapor superaquecido
• Água na forma de vapor superaquecido a 4 MPa e
600ºC,
• Da tabela A-4:
• Encontrar T sat e volume esp.
• T sat = 250,40 ºC
• v = 0,09885 m³/kg
 Exemplo 2:
Líquido comprimido
• Água na forma de líquido comprimido a
5 MPa e 80ºC, tabela A-5:
• Encontrar T sat e volume específico
 Exemplo 3:
Interpolação linear
• Água na forma de vapor superaquecido a 4
MPa e 610 ºC, tabela A-4:
• Não há esta temperatura
• Interpolação linear
– Valor de volume específico
 Tabelas de saturação
• Tabelas A-2 e A-3
– valores de propriedades
• para os estados de líquido saturado e de vapor saturado;
• Valores de propriedades para esses estados
– subscritos “f” (líquido) e “g” (vapor);
– vfg
• diferença entre vf e vg (vfg = vg - vf )
– h fg
• entalpia de vaporização (ou calor latente de vaporização)
• Quantidade de energia para vaporizar uma unidade de massa de líquido
saturado (T e P)
• Diminui com o aumento da temperatura e pressão e é zero no ponto crítico.
• Tabela A-2
– Tabela de Temperatura;
• Tabela A-3
– Tabela de Pressão.
 Exemplo 4:
• Água no estado bifásico (líquido-vapor) à 150 ºC,
– Tabela A-2/ Determinar P sat e Volume específico

 P sat = 4,758
bar

 vf=0,0010905
m³/kg

 vg=0,3928
m³/kg
 Utilizando o Título
• Volume específico de uma mistura bifásica
– determinado por tabelas de saturação
– e pela definição de título;
 Exemplo 5:
Título
• Água à 100 bar e título igual a 0,9
• Tabela A-3:
 Usando Diagramas T-v e P-v
• Para a facilitar a localização dos estados nas
tabelas
– utilizar os diagramas T-v e p-v;
• Se é dada uma T ou P para um certo estado (da
água)
– desenha-se o diagrama e anotam-se os valores de vf e
vg;
• Se o v do estado é:
– v < vf, é líquido comprimido, tabela A-5;
– vf < v < vg, é mistura bifásica, tabela A-2 ou A-3;
– v > vg, é vapor superaquecido, tabela A-4.
 Como reconhecer o estado de uma
substância?
• Para energia interna (u):
– Se u  uf = líquido comprimido
– Se uf  u  ug = mistura saturada
– Se u  ug = vapor superaquecido
• Idem p/ volume específico (v) e entalpia (h).
• Para temperatura:
– Se T  Tsat = líquido comprimido
– Se T = Tsat = mistura saturada
– Se T  Tsat = vapor superaquecido
• Para pressão:
– Se P  Psat = líquido comprimido
– Se P= Psat = mistura saturada
– Se P Psat = vapor superaquecido
 Exemplo 6:
Distinguindo fases
• Água a 80ºC e três valores de V específicos:
– v1 = 0,001015 m³/kg
– v2 = 2,025 m³/kg
– v3 = 3,710 m³/kg
• Tabela A2:
– vf = 0,0010291 m³/kg
– vg = 3,407 m³/kg
• Desenhando o
diagrama T-v:
 Exemplo 6
Distinguindo fases
• Água a 80ºC e três valores de V específicos:
– v1 = 0,001015 m³/kg
– v2 = 2,025 m³/kg
– v3 = 3,710 m³/kg
• Tabela A2: Vapor superaquecido

– vf = 0,0010291 m³/kg
Mistura bifásica v3
80 ºC v2
– vg = 3,407 m³/kg
• Desenhando o
v1

Líquido comprimido

diagrama T-v:
vf = 0,0010291 m³/kg vg = 3,407 m³/kg