Universidade Federal de São Paulo - UNIFESP

Instituto de Ciência e Tecnologia - ICT

MATERIAIS CERÂMICOS

C – Diagrama de Equilíbrio de Fases em

Materiais Cerâmicos

C.1 - Sistemas binários

Profª. Dra. Eliandra S. Trichês

 Diagrama de Equilíbrio de Fases

Defininão

São representações gráficas das fases que estão

presentes em um sistema de materiais a várias
temperaturas, pressões e composições.

Os diagramas de fases mais comuns são os de

temperatura versus composição.

O diagrama de fases fornece as seguintes informações

termodinâmicas sobre um sistema em equilíbrio.
1. Fases presentes
2. Composição das fases
3. Proporção das fases
 Diagrama de Equilíbrio de Fases

Regra das Fases de Gibbs

Equação que permite calcular o número de fases que

podem coexistir em equilíbrio em qualquer sistema:

P + F = C + 2 (variáveis externas: P e T)

P+F=C+1 se a pressão é constante

P = nº de fases que podem coexistir no sistema

C = nº de componentes no sistema (elemento, composto ou solução).
F = graus de liberdade (nº de variáveis: pressão, temperatura e
composição)
 Diagrama de Equilíbrio de Fases

Sistemas de 1 Componente

Diagrama de fases aproximada para H2O

 Diagrama de Equilíbrio de Fases

Para o ponto de triplo (P1 no digrama):

P+F=C+2
3+F=1+2
F = 0 (zero graus de liberdade)

Nenhuma das variáveis (pressão, temperatura ou

composição) pode ser alterada, as três fases coexistem em
equilíbrio. Ponto triplo ponto invariante.

Sistema invariante
 Diagrama de Equilíbrio de Fases

Ponto B na curva de vaporização: líquido-vapor (B):

(em qualquer ponto da curva as duas fases coexistem)

P+F=C+2
2+F=1+2
F = 1 (um grau de liberdade)

Só é possível variar a temperatura ou a pressão sem

que as duas fases deixem de coexistir em equilíbrio.

Sistema univariante
 Diagrama de Equilíbrio de Fases

Um ponto dentro da zona de fase única (A):

P+F=C+2
1+F=1+2
F = 2 (dois graus de liberdade)

Duas variáveis (T ou P) podem ser alteradas quase que

independentemente e o sistema permanece com uma
única fase.

Sistema bivariante
 Diagrama de Equilíbrio de Fases

Sistemas de 1 Componente
Diagrama de fases
da sílica
 Diagrama de Equilíbrio de Fases

Sistemas de 1 Componente

A sílica apresenta as seguintes formas, quando a

pressão é atmosférica.
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Os diagramas de fase binários podem ser divididos em

4 classes gerais:

1) Dois componentes são imiscíveis no estado sólido e

no estado líquido

2) Dois componentes são mutuamente solúveis em ambos

estados, sólido e líquido

3) Dois componentes com imiscibilidade no estado sólido e

miscibilidade no estado líquido

4) Dois componentes reagem formando compostos

 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

1) Dois componentes são imiscíveis no estado sólido e

no estado líquido
Os exemplos são raros, mistura de silicato de cálcio e
sílica
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

2) Dois componentes são mutuamente solúveis em ambos

estados: sólido e líquido.

Diagrama de fases isomórfico

 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Diagrama de fases
do sistema Al2O3 -Cr2O3

1) Regiões de fases com

um único líquido e um
único sólido
Linha liquidus

2) Região bifásica
Linha solidus
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Regra da Alavanca
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Exercício 1): Para o diagrama de fases do sistema

Al2O3 -Cr2O3 responda os itens abaixo.

a) Quais são as fases presentes nos nos pontos A e B.

b) Determine a composição das fases nestes dois

pontos.

c) Determine a quantidade relativa das fases

presentes nestes dois pontos.
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

•B

•A
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Diagrama de fases
do sistema MgCr2O4
-MgAl2O4
1) Acima de 2300 ºC
sistema totalmente
líquido

2) Em 2250 ºC
coexistem duas fases:
líquido e fase espinélio

3) Em 2200 ºC
A fase líquida se esgota
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Exercício 2) Para o diagrama de fases do sistema

MgCr2O4- MgAl2O4 determine a composição das fases
no ponto “f” e determine também as quantidades
relativas das fases.
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)
3) Dois componentes com imiscibilidade no estado sólido e
miscibilidade no estado líquido

No estado líquido há uma única fase líquida.

O ponto de inflexão (E) é o ponto de menor

temperatura de existência da fase líquida
temperatura eutética.

Reação eutética: com o resfriamento, a fase líquida se

transforma em duas fases sólidas.
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

O efeito da adição de um componente ao outro é o

abaixamento da temperatura de fusão desse segundo
componente.

Postulado de van’t Hoff: prevê que o abaixamento da

temperatura de fusão (∆T) de 1 mol de uma substância
que resulta da adição de 100 g de outro é:

∆T = 0,02 (T2/Q)

T = temperatura de fusão do componente puro

Q = calor latente da substância adicionada (cal/g).
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)
Diagrama de fases
do sistema
CaO.TiO2-TiO2

E
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Diagrama de fases
do sistema CaO.TiO2
TiO2
1) Acima de 1800 ºC
sistema totalmente
líquido.

2) Em 1800 ºC
inicia-se a cristalização
do CaO.TiO2
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Exercício 1): Para o diagrama de fases do sistema

CaO.TiO2 -TiO2 responda os itens abaixo.

a) Quais são as fases presentes no ponto a’

(temperatura = 1600 ºC).

b) Determine a composição das fases no ponto a’.

c) Determine a quantidade relativa das fases presentes no

ponto a’.
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)
Diagrama de fases Liquidus
do sistema MgO-CaO
Solidus
Formação de solução
sólida
Solidus
Três regiões
monofásicas: MgOss,
CaOss e fase líquida Solvus

Três regiões
bifásicas: MgOss + L,
CaOss + L e MgOss +
CaOss
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Exercício 1): Para o diagrama de fases do sistema

MgO-CaO responda os itens abaixo.

a) Determine a composição das fases no ponto a’

(temperatura = 2370 ºC).

b) Determine a quantidade relativa das fases presentes

nesse ponto.
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

4) Dois componentes reagem formando compostos

Reação eutetóide: com o resfriamento, uma fase

sólida se transforma em duas fases sólidas.

Reação peritética: com o aquecimento, uma fase

sólida se transforma em uma fase líquida e outra
sólida.
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Classificação para as transformações de fases:

Transformações congruentes: transformações

para as quais não existem alterações na composição.
Exemplos: transformações alotrópicas, fusão de
materiais puros

Transformações incongruentes: pelo menos uma

das fases irá experimentar uma alteração na sua
composição.
Exemplos: Reações eutéticas e eutetóides
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)
Diagrama de fases
do sistema SiO2-Al2O3

Ausência de
soluções sólidas
terminais

Composto
intermediário: mulita a
qual se funde de
maneira incongruente
(1890 ºC)

Um único eutético
(1587 ºC)
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Exercício 1): Para o diagrama de fases do sistema

SiO2-Al2O3 responda os itens abaixo.

a) Qual é a temperatura máxima que é possível sem a

formação de uma fase líquida?

b) Em qual composição ou faixa de composições essa

temperatura máxima será atingida?
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)
Diagrama de fases
do sistema MgO-Al2O3

Ausência de
solução sólida
terminal - lado direito

Composto
intermediário: espinélio
estequiométrico
(72% Al2O3-28% MgO), o
qual se funde de maneira
congruente

Dois eutéticos
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)
Diagrama de fases
do sistema ZrO2-CaO
(parcial)

Formação do composto
CaZrO3 (31% CaO)

Três estruturas
cristalinas ZrO2:
tetragonal, monoclínica e
cúbica
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Exercício 1): Para o diagrama de fases do sistema

ZrO2-CaO, escreva todas as reações eutéticas e
eutetóides para o processo de resfriamento.
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)
Diagrama de fases
do sistema Cu2O-PbO
Formação do composto
Cu2O-PbO
(estequiométrico), o qual
é estável até 580°C, onde
se decompõe em Cu2O e
PbO

Uma reação eutética

Uma reação
peritetóide: duas fases
sólidas originam um fase
sólida
 Diagrama de Equilíbrio de Fases
Sistemas de 2 Componentes (Binário)

Diagrama de fases do sistema K2O. Al2O3.4SiO2 -SiO2

(Leucita-Sílica)

Fusão incongruente