1

DIAGRAMAS DE FASES
 2

Roteiro da aula
• Definições : componente, sistema, fase, tipos de
equilíbrios.
– Limite de solubilidade
– Metaestabilidade (sistemas fora do equilíbrio)
• Sistemas com um único componente
• Sistemas binários
– Regra da alavanca
– Regra das Fases
– Transformações : eutética, eutetóide, peritética, peritetóide
• Desenvolvimento de estruturas em sistemas binários
– em condições de equilíbrio
– fora do equilíbrio
– em sistemas com eutéticos
 3
Por que estudar diagramas
de fases?
• Os diagramas de fases relacionam • A MICROESTRUTURA dos materiais pode
temperatura, composição química e ser relacionada diretamente com o diagrama
quantidade das fases em equilíbrio. de fases.
• Existe uma relação direta entre as
propriedades dos materiais e as suas
– Um diagrama de fases é um “mapa”
microestruturas.
que mostra quais fases são as mais
estáveis nas diferentes composições,
tempera-turas e pressões. Ferrita α (MO 90X)

– Os diagramas de fases são úteis para

prever as transformações de fases e
as microestruturas resultantes, que
podem apresentar uma natureza de Austenita
equilíbrio ou de ausência de equilíbrio (MEV 375X)

– Os diagramas de equilíbrio
representam as relações existentes
entre a temperatura e as
composições, e as quantidades de
cada fase em condições de equilíbrio.
 Definições (I): 4

• Solvente: elemento ou composto que está presente em maior quantidade; ocasionalmente

os átomos de solvente também são chamados de átomos hospedeiros.

• Soluto: é usado para indicar um elemento ou composto que está em menor Concentração.

• Solução sólida: uma formação sólida se forma quando, à medida que os átomos de soluto
são adicionados ao material hospedeiro, a estrutura cristalina é mantida e nenhuma nova
estrutura é formada

• Limite de Solubilidade: concentração máxima de átomos de soluto que pode se dissolver

no solvente para formar uma solução sólida;

Água
Açúcar
 Definições (I): Diagrama de Fases do Sistema Pb-Sn
5

• COMPONENTES
– São elementos químicos e/ou
compostos que constituem uma fase.
• SISTEMA
– Definição 1: quantidade de matéria com
massa e identidade fixas sobre a qual
dirigimos a nossa atenção. Todo o resto
é chamado vizinhança. Exemplo: uma
barra da liga ao lado, com 40% de Sn.
– Definição 2: série de fases possíveis
formadas pelos mesmos componentes,
independendo da composição
específica. Exemplo: o sistema Pb-Sn.
• FASE 50%p Sn - 50%p Pb(MO x400)

– Uma parte estruturalmente homogênea

do sistema, que possui propriedades
físicas e químicas características.
Exemplo: fases a, b e L da liga ao lado.
 6

Definições (I):
• Nas ligas metálicas, a microestrutura é caracterizada pelo número de fases presentes,
por suas proporções e pela maneira segundo a qual elas estão distribuídas ou arranjadas.

• A microestrutura de uma liga depende de variáveis tais como os elementos de liga que
estão presentes, suas concentrações e o tratamento térmico a que a liga foi submetida
(isto é, a temperatura, o tempo de aquecimento à temperatura do tratamento e a taxa de
resfriamento até a temperatura ambiente).

Perlita
Composição Hipoeutetóide
Ferrita
Perlita
Proeutetoide

Fase clara: Ferrita

Fase escura: cementita

Fase γ se transforma em Perlita

 7
Definições: tipos de equilíbrio (I)
• Equilíbrio mecânico:

– Dois sistemas, separados por uma parede não rígida (móvel), estão
em equilíbrio mecânico quando não existir diferença de pressão
entre eles. Da mesma maneira, não existe um desbalanceamento de
forças no interior do sistema nem sobre o mesmo, em outras
palavras, o sistema não possui aceleração. A propriedade
termodinâmica que caracteriza o equilíbrio mecânico é a pressão.

P1 > P2 P1 > Pe > P2

P1 P2 Pe Pe

inicial final
 8
Definições: tipos de equilíbrio (II)
• Equilíbrio térmico:

– Dois sistemas, separados por uma parede que permite o fluxo de

calor entre ambos, estarão em equilíbrio térmico quando não
houver fluxo de calor entre eles. Isto implica em uma temperatura
única entre os dois sistemas. Assim, toda propriedade física que se
altera com a temperatura (volume, densidade, pressão) tem que
permanecer constante com o tempo, desde que não haja
modificação em seu estado. A propriedade termodinâmica que
caracteriza o equilíbrio térmico é a temperatura.

T1 > T2 T1 >Te > T2

T1 T2
Te Te
Fluxo de calor

inicial final
 Definições: tipos de equilíbrio (III) 9

• Equilíbrio de fases:

– Um sistema fechado, formado por diversas fases, estará em equilíbrio quando o

potencial químico da cada componente das fases, for o mesmo em todas as
fases do sistema. Isto implica que o número de fases não se altera. O potencial
químico está relacionado com o fluxo de massa, que vai da região de maior
potencial para a de menor potencial, e mostra como as propriedades
termodinâmicas variam com a composição química. No caso de pressão e
temperatura constantes, o potencial químico (i) é dado pela variação da
energia livre de Gibbs (G) com a concentração do componente ‘i’ (Ni). A
composição química caracteriza o equilíbrio de fases.

1 >  2 dG = dH − TdS 1>e>2

1 2
e e
C1i Fluxo de massa C2i Cei Cei
 G 
inicial i =   final
 N i  p ,T , N j
 10

Definições: equilíbrio termodinâmico

(IV)

• Dois sistemas estão em equilíbrio termodinâmico quando

estão simultaneamente em:

1. Equilíbrio mecânico.
2. Equilíbrio térmico.
3. Equilíbrio de fases.
 Sistemas com um único componente 11

• O equilíbrio entre duas fases num sistema monocomponente chama-

se equilíbrio univariante.

Temperatura
Diagrama de
fases da água

POLIMORFISMO: fenômeno no
qual um sólido (metálico ou
não metálico) pode apresentar
mais de uma estrutura
cristalina, dependendo da Diagrama de
Temperatura

temperatura e da pressão (por fases do ferro

ALOTROPIA: polimorfismo em alotropia

elementos puros.
Exemplo: o diamante e o grafite
 Tipos de soluções sólidas 12

(revisão):
Representação de átomos que formam soluções sólidas
SUBSTITUCIONAIS e INTERSTICIAIS

Parte do diagrama de fases

Fe-C esquemático

SUBSTITUCIONAL

INTERSTICIAL

Como se forma uma solução sólida? (estado sólido)

Resposta: Mistura-se os dois componentes no estado
líquido
e forma-se a solução sólida durante a solidificação.
(ou produz por “mechanical alloying” no estado sólido.)
 13
Regras de Hume-Rothery para solubilidade
no estado sólido:
• Regra 1: solução sólida substitucional ilimitada ocorre quando a
diferença entre os raios atômicos dos componentes for menor que
15%. Se for maior que este valor, a solubilidade é limitada.
• Regra 2: uma solução sólida com solubilidade extensa é mais provável
quando os dois componentes devem ter a mesma estrutura cristalina.
• Regra 3: um componente (A) dissolve mais um outro componente (B)
com valência maior que (A), do que com valência menor que (A). O
ideal é que os dois tenham a mesma valência.
• Regra 4: quanto menor a diferença de eletronegatividade entre os dois
componentes, maior a possibilidade de formar solução sólida extensa.
 14

Exercícios
• 1) Defina: Solvente; Soluto; Solução sólida e Limite de
Solubilidade:

• 2) Defina: Fase; microestrutura e macroestrutura

• 3) Defina diagrama de fase, discorra sobre sua importância?

• 4) Quais as condições para que dois sistemas possam atingir o

equilíbrio termodinâmico?

• 5) Descreva as quatro regras de Hume-Rothery para solubilidade

no estado sólido.
 15

Como se constrói
experimentalmente um diagrama
de fases?
 16
Análise térmica: Análise térmica da
• Técnica experimental termo-analítica solidificação: metal puro
que identifica mudanças de estado
em função da temperatura, como por
exemplo a passagem do estado
líquido para o estado sólido.

• A solidificação ocorre em uma

TEMPERATURA CONSTANTE, a
temperatura de fusão do metal (TF).
 17
Análise térmica da solidificação: liga metálica
Temperatura
Temperatura

TF

Tliquidus
T
Tsolidus Início Fim Tempo

Líquido Solidificação Sólido

Início Fim
Tempo

• a solidificação ocorre em um INTERVALO DE TEMPERATURA (T).

T = Tliquidus − Tsolidus
Temperatura liquidus = temperatura onde existe equilíbrio entre o líquido e os primeiros
núcleos de sólido que se formaram. Acima desta temperatura a fase líquida é a fase
estável.
Temperatura solidus = temperatura abaixo da qual o material é completamente sólido.
 Diagrama de fase de uma liga A-B por 18

análise térmica
Líquido Líquido

Intervalo de
Sólido solidificação
Sólido

Análise térmica de
diversas composições Intervalos de
químicas solidificação em função
Líquido
da composição
(Despreza-se o tempo)

Sólido
(solução sólida)
Diagrama de fases
 19

Tipos de diagramas de fase

Diagrama de fase isomorfo
– Diagrama de fase no qual
os componentes apresentam Diagrama de fase ternário –
solubilidade sólida ilimitada; Diagrama de fase para um
sistema de três
componentes;

Diagrama de fase binário –

Diagrama de fase para um sistema
de dois componentes;
 20

Diagramas de fase binários

(DUAS FASES em equilíbrio termodinâmico)

Temperatura liquidus – Temperatura na qual o

primeiro sólido se forma durante a solidificação;

Temperatura solidus – Temperatura abaixo da

qual todo o líquido está completamente
solidificado.
 Diagramas de fase isomorfos 21

• Num sistema binário isomorfo,

os dois componentes são
completamente solúveis um no
outro.

Regra de Hume-Rothery
Compon. Raio Mis- Estrut. Valên- Eletro-
atômico match crist. cia neg.
Ni 0,125 2,3% CFC 2+ 1,9
(solvente) nm

Cu 0,128 2,3% CFC 1+ 1,9

(soluto) nm

Cu Ni

Diagrama de fases do Sistema Cu - Ni

 Regra das fases ou Lei das Fases de Gibbs 22

P+F=C+N
• P = número de fases presentes
• C = número de componentes do sistema
• N = número de variáveis além da composição química das
fases. Por exemplo: temperatura e pressão.
• F = graus de liberdade
– Número de variáveis externas controláveis que são especificadas
para definir completamente o estado de um sistema. Esta variáveis
podem ser alteradas de forma independente sem alterar o número
de fases existente no sistema.
• A regra das fases representa um critério para o número de
fases que coexistirão num sistema no equilíbrio.
• A regra das fases não representa um critério para quantidade
relativa das fases que coexistem num sistema no equilíbrio.
 23

Leitura do diagrama de fases para

solidificação em equilíbrio
termodinâmico
 24

Sistema Cu-Ni
• A leitura de diagramas de fases é feita
primeiramente definindo-se uma liga de
interesse, como por exemplo 35% Ni.
• Na temperatura de 1300oC (ponto a) a
fase em equilíbrio termodinâmico é a
fase líquida com 35% de Ni.
• Na temperatura de 1261oC (ponto b) ,
que é a temperatura líquidus desta liga,
começa a solidificação. Nesta 1261
temperatura estão em equilíbrio 1247
termodinâmico o líquido com 35% de Ni
e os primeiros núcleos de sólido com
46% de Ni.
• Na temperatura de 1247oC (ponto c) 1214
estão em equilíbrio termodinâmico o
líquido com 32% de Ni e o sólido com
43% de Ni.
1186
• Na temperatura de 1214oC (ponto d), que
é a temperatura solidus desta liga
estão em equilíbrio termodinâmico o
último líquido com 24% de Ni e o sólido
com 35% de Ni.
• Na temperatura de 1186oC (ponto a) a
fase em equilíbrio termodinâmico é a
fase sólida com 35% de Ni, que
apresenta a microestrutura da liga de
interesse.
 25

Sistema Cu-Ni

Como pode, a partir de uma

composição química do
líquido de 35% Ni, ter em
condições de equilíbrio 1261
termodinâmico a 1247oC, 1247
um líquido com 32% de Ni e
um sólido com 43% Ni?
1214

Resposta: A massa é
conservada, logo as 1186

quantidades das fases em

equilíbrio termodinâmico
não podem ser iguais nesta
temperatura.
 26

Como calcular as quantidades

das fases em equilíbrio
termodinâmico ?
 Regra da alavanca 27

É usada para se determinar as quantidades das fases em equilíbrio

em um campo de duas fases.

Dedução
➔ Chega-se à regra das fases simplesmente
através de um balanço de massa.
➔ Consideremos WL e Wa as frações mássicas,
Respectivamente, da fase líquida, L, e da fase sólida, a.
➔Cada componente do sistema pode estar em cada uma
das fases, em concentração CL (no líquido) e Ca (no sólido)
➔ As duas equações abaixo podem ser escritas:

WL + Wa = 1 → WL = 1 − Wa (eq.I )
WL CL + Wa Ca = C0 (eq. II ) C0 − C L
(1 − Wa ) CL + Wa Ca = C0
Wa =
Ca − C L
CL − Wa CL + Wa Ca = C0
Wa ( Ca − CL ) = C0 − CL Se, ao invés de isolar WL na (eq.I) isolarmos Wa ,
chega-se à equação da fração de fase líquida.
 28
Regra da alavanca
É usada para se determinar as proporções das fases em
equilíbrio em um campo de duas fases.

FRAÇÃO DE LÍQUIDO

S
WL =
R+S
Ca − CO
WL =
Ca − CL

42,5 − 35
WL = = 0,68
42,5 − 31,5
 29
Regra da alavanca

FRAÇÃO DE SÓLIDO

R
Wa =
R+S

CO − C L
=
Ca − C L

35 − 31,5
= = 0,32
42,5 − 31,5
 30

Exercícios
Desenhar as microestruturas, indicar nas microestruturas, fração de fase
liquida e sólida com suas respectivas composições químicas.
 31

Exercícios
Desenhar as microestruturas, indicar nas microestruturas, fração de fase
liquida e sólida com suas respectivas composições químicas.
 32

Exercícios
Desenhar as microestruturas, indicar nas microestruturas, fração de fase
liquida e sólida com suas respectivas composições químicas.
 33

Exercícios
Desenhar as microestruturas, indicar nas microestruturas, fração de fase
liquida e sólida com suas respectivas composições químicas.
 34

Exercícios
Desenhar as microestruturas, indicar nas microestruturas, fração de fase
liquida e sólida com suas respectivas composições químicas.
 35

Sistemas fora do equilíbrio

termodinâmico

PMT 2100 Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2007
 Definições: sistemas fora do equilíbrio 36

termodinâmico
• Considerações termodinâmicas e diagramas de fases fornecem
informações a respeito das condições de equilíbrio dos
sistemas em suas diversas condições, mas não informam nada
a respeito do TEMPO necessário para que as condições de
equilíbrio sejam atingidas.
• É muito comum que em sistemas sólidos o tempo para que o
equilíbrio seja atingido seja muito longo, porque pode envolver
difusão no estado sólido, que é um fenômeno bastante lento.
• Um sistema pode permanecer longo tempo em condições fora
do equilíbrio.
• Um sistema nessas condições é chamado de METAESTÁVEL.
• Uma microestrutura metaestável pode permanecer inalterada
ou sofrer pequenas alterações ao longo do tempo. Pode
acontecer, isso é muito comum, que durante todo o período de
utilização prática de um material, este esteja em condições que
não são as condições de equilíbrio termodinâmico. Por isso, em
termos práticos, sistemas metaestáveis tem grande aplicação.
 Sistema Cu-Ni
37
DESENVOLVIMENTO DA
MICROESTRUTURA EM
SISTEMAS ISOMORFOS

SOLIDIFICAÇÃO EM 1261
CONDIÇÕES FORA
DO EQUILÍBRIO 1240

(METAESTÁVEIS)
1214

1205

ESTRUTURA ZONADA

•Observar a redução na temperatura solidus quando a

solidificação está for a das condições de equilíbrio termodinâmico
PMT 2100 Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2007
 38
DESENVOLVIMENTO DA
ESTRUTURA EM SISTEMAS
ISOMORFOS
ESTRUTURA ZONADA

CONSEQÜÊNCIAS DA
SOLIDIFICAÇÃO FORA
DO EQUILÍBRIO:

➢ segregação.
➢ zonamento (coring).
➢ redução na temperatura
da linha solidus.
➢ degradação das propriedades.
➢ pode haver a necessidade de
tratamento térmico de solubi-
lização ou homogeneização.

Zonamento observado numa liga de Zn

contendo Zr (aumento 400X)
 39

Diagramas de fase binários

(TRÊS FASES em equilíbrio termodinâmico)

 Regra das fases de Gibbs aplicada em um 40

diagrama de fases binário com três fases.

P+F=C+N
N = variáveis além da composição quimica = 1
(pressão é constante)
Ponto B ou Ponto C
C = componentes = 2 (Cu e Ni)
P = número de fases = 3. L → S1 + S2 = eutético

3+F=2+1 S → S1 + S2 = eutetóide

F=0

Assim, o equlíbrio de três fases é

invariante, isto é sua temperatura é única
e a composição das fases envolvidas
também são únicas.
 41

Diagrama de fases eutético

 42
• Eutético: ponto onde o equilíbrio é invariante, portanto o equilíbrio entre três
fases ocorre a uma determinada temperatura (TE) e a uma determinada
composição (CE), formando dois sólidos também com composições fixas.

LC E  a C E + b C E
aquecimento

resfriamento a b

CE
TE

L61.9% Sn  a18,3% Sn + b 97.8% Sn

aquecimento

resfriamento
 Análise térmica da solidificação: liga 43

eutética.

Temperatura CE
TE

TE

Líquido Solidificação Dois sólidos

(a + b)

Início Fim
Tempo

• a solidificação ocorre em uma TEMPERATURA CONSTANTE, a

temperatura eutética (TE).
Análise térmica da solidificação: liga 44

hipoeutética.
TL

CE
TE

Temperatura

Cliga

Solidificação
a a+b
Líquido Sólidos
(pró-eutética)

Início Fim Tempo

Diagrama de fase eutético Bi-Sn por 45

análise térmica
 46

Desenvolvimento de
microestruturas em sistemas com
eutéticos
 47
Microestrutura monofásica

• É muito pequena a faixa de

composições químicas em
que pode se formar estrutura
monofásica a.
Precipitação de b em a.
48

PRECIPITAÇÃO
• Ao ser ultrapassado o limite de
solubilidade (linha solvus) de Sn
no Pb, ocorre a precipitação da
fase b, de reticulado cristalino
distinto do da fase a e com
distintas propriedades físico-
químicas.
 49
Eutéticos
A transformação eutética corresponde
à formação de uma mistura de
duas fases (a + b) a partir do líquido
formando um arranjo interpenetrado

T=Teut

PMT 2100 Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2007
Crescimento cooperativo
 50

Hipo-eutéticos.

Em ligas hipo-eutéticas
ocorre inicialmente
precipitação de fase
primária - dendritas de a
pró-eutéticas.

O líquido eutético
residual L (61,9% Sn) se
transforma em
microestrutura eutética
[a(18,3% Sn)+b(97,8%Sn)].
 51

Reações invariantes em diagramas de fases

 52
Reações invariantes em diagramas de fases
 53

Reações invariantes em diagramas de fases

 54

Reações invariantes em diagramas de fases

 55

Reações invariantes em diagramas de fases

 56

Reações invariantes em diagramas de fases

 57

Resumo das Reações Invariantes

 58
EXERCÍCIO
Identificar as reações invariantes
 59
EXERCÍCIO
Identificar as reações invariantes
 60

EXERCÍCIO
1 Quais são as principais informações que podem ser obtidas do diagrama de fases?
2 Qual a diferença entre fases de equilíbrio e fases metaestáveis
3 Por que, na prática, as microestruturas podem não ser exatamente iguais às de
equilíbrio? Em que circunstância a microestrutura será exatamente igual à de
equilíbrio?
4 Diferencie reação eutética de eutetóide e peritética
5 Explique porque, sob solidificação, uma liga eutética, forma uma microestrutura que
consiste de camadas alternadas de duas fases sólidas.
6 Em relação à composição, como são classificadas as ligas com composição inferior à
composição eutética e eutetóide?
7 O que é um diagrama de fase e qual sua utilidade?
8 Diferencie sistema homogêneo de heterogêneo.
9- O que são soluções sólidas? De um exemplo.
10 O que você entendeu sobre o tópico Solução e Solubilidade? Diferencie a
solubilidade ilimitada da solubilidade limitada
 61

EXERCÍCIO
• Considere o diagrama de equilíbrio de fases alumínio-níquel (Al-Ni).
 62

EXERCÍCIO
1 Enuncie três transformações isotérmicas (de tipos diferentes) dentre as que o
diagrama apresenta, indicando as temperaturas que ocorrem, a composição química de
cada uma das fases e a designação por que são conhecidas
2 Estude o resfriamento suficientemente lento para poder seguir o diagrama de
equilíbrio, da liga Al-Ni 50% Ni (percentagem em peso), a partir do estado líquido
3. Indique a temperatura de fim de solidificação e a composição química do último
líquido a solidificar.
4. À temperatura de 854ºC, indique as fases por que a liga é constituída, assim como as
respectivas composições químicas e proporções das fases, distinguindo entre fases
primárias e secundárias, se for o caso.
5 À temperatura mais baixa do diagrama, indique as fases por que a liga é constituída,
assim como as respectivas composições químicas e proporções das fases, distinguindo
entre fases primárias e secundárias, se for o caso.
6 Faça um esboço da microestrutura da liga à temperatura mais baixa indicada no
diagrama e para liga com 35% Ni.
 63

• Capítulos do Callister tratados nesta aula

– Itens do Capítulo 9 :
– 9.1 até 9.7; 9.12

• Van Vlack , L. - Princípios de Ciência dos Materiais, 3a ed.

– os temas tratados nesta aula estão dispersos pelo livro do Van
Vlack, e não são completamente cobertos nessa referência; os
itens que apresentam assuntos tratados na aula são os seguintes:
• Itens 9-1 a 9-9; 9-15; 10-9