1 - Num lingote industrial de aço a variação da composição dos principais elementos pode

ser significativa. Essa rejeição de soluto ocorre uma vez atingida o limite de saturação na
matriz, fazendo com que o excedente seja segregado por difusão do sólido para o líquido. A
Tabela 1 mostra os coeficientes de partição (k). Colocar em ordem a tendência dos
elementos a partir dos mais segregáveis no lingote do aço. Explique.

Tabela 1. Coeficientes de partição k de alguns elementos em relação ao ferro.

Elementos Al B C Cr Co H Mn Mo Ni
k 0,92 0,05 0,13 0,95 0,90 0,56 0,32 0,84 0,80
Elementos N O P Si S Ti W V
K 0,28 0,02 0,13 0,66 0,02 0,14 0,95 0,90

k em ordem crescente, pois k=Cs/Cl e a medida que ocorre a solidificação, quanto menor a
concentração de soluto no sólido em relação ao líquido que o origina, maior será a rejeição de
soluto por parte do sólido formado.

2 - A distribuição final do soluto numa peça sólida é o resultado dos mecanismos de

transferência de massa. Assim, o grão metálico apresenta zoneamento como fruto da
segregação de soluto do centro (zona mais pobre em soluto) para a periferia, fazendo com
que não se cumpra à distribuição prevista no diagrama de fases (condições de equilíbrio).
Explique porque ocorre esse zoneamento.

O zoneamento ocorreu porque o avanço da interface S/L não foi suficientemente lento para
permitir que o soluto rejeitado fosse uniformemente misturado ao volume de líquido por
difusão e por movimentação do fluido, e que o movimento de soluto no sólido seja capaz de
manter a composição uniforme e em equilíbrio com a composição do líquido.

3 - Existem processos industriais que utilizam os fenômenos de segregação como alternativa

para a produção de metais com pureza elevada a baixo custo. Discutir esses processos.
Os principais processos de segregação utilizados são nivelamento zonal, refino zonal,
dopagem seletiva e solidificação normal.

Nivelamento Zonal: Consiste na passagem da zona líquida ao longo de uma barra de material
originalmente não homogêneo, repetidas vezes e alternando-se o sentido de deslocamento
até que se consiga um perfil homogêneo de impurezas. Essa técnica permite que uma
impureza, ou elemento dopante, a ser distribuída uniformemente seja adicionado na
quantidade desejada diretamente na zona líquida.
Refino Zonal: A eliminação de impurezas de uma barra sólida, ou a separação de solutos de
um solvente, pode ser conseguida passando-se a zona líquida, repetidas vezes ao longo de
uma barra do material. O sentido do deslocamento da zona líquida é dependente da natureza
da impureza que se pretende remover, ou mais precisamente de sua relação com o solvente.
As impurezas são deslocadas na direção de uma das extremidades da barra onde ficam
concentradas, produzindo um material bastante puro no restante do comprimento da barra. A
eficiência do refino zonal depende do valor do coeficiente de redistribuição de soluto, sendo
mais eficiência para valores mais distantes da unidade. Depende também de uma série de
parâmetros operacionais, tais como tamanho da zona fundida, velocidade de deslocamento,
grau de mistura do soluto no líquido e número de passadas da zona líquida.
Dopagem Seletiva: A fabricação de dispositivos eletrônicos exige a distribuição descontínua de
impurezas em faixas, para a preparação das chamadas junções p-n. Partindo-se já de um
material ultra-puro a adição seletiva e controlada de dopantes na zona líquida permite que
seja alcançada uma distribuição compatível com as propriedades eletrônicas desejadas.
Solidificação Normal: Processos que ocorrem a partir da fusão completa de uma barra,
seguida de uma solidificação unidirecional gradual. Dentre esses processos, cabe destacar o
processo Bridgman-Stockbarger no qual um cadinho contendo o material no estado líquido
move-se lentamente em relação a um gradiente de temperaturas estacionário, provocando
uma solidificação unidirecional. Este é mais eficiente que a primeira passada do refino zonal,
mas pouco pratico, pois se deve cortar a extremidade da barra, restando pouco comprimento
útil.

4 - Por que a equação de Scheil é importante. Explique

A equação de scheil é importante pois ela considera hipóteses bem razoáveis para a obtenção
do perfil de concentração de soluto no solido, tais como concentração homogênea de soluto
no liquido (hipótese razoável para elevados coeficientes de difusão e para pequenos tamanhos
de amostra considerados) e considera também fluxo de difusão desprezível no solido, que
cumpre-se na medida que mobilidade de soluto na rede seja dificultada.
A equação de scheil permite quantificar o perfil de concentração de soluto no
sólido formado para o caso de mistura completa no líquido e ausência de difusão de sólido.

5 - Por que a Equação de Scheil (Cs = kC0(1-fs)(k-1)) é importante na análise da purificação.

Curvas do perfil de concentração calculadas pela equação de Scheil para valores de kef,
variando de 0,01 a 5, onde pode-se notar nitidamente o efeito purificador e a concentração de
soluto na extremidade direita (kef < 1) e a concentração de solvente na extremidade esquerda
(Kef > 1). Vê-se que é possível purificar uma liga submetendo-a a processos seqüenciais de
solidificação normal, eliminando entre cada etapa a extremidade que contém altas
concentrações de soluto ou solvente.

6 - As implicações tecnológicas dos fenômenos de transferência de massa envolvem os

processos de fusão zonal, desenvolvidos a partir dos trabalhos de Pfann na década de 50, os
quais resultaram da segregação de solutos indesejáveis para a produção de materiais de alta
pureza. Descrever as características básicas desses processos de purificação de metais e
como podem ser feito o planejamento para obter o máximo rendimento de purificação.
Explique

Para obter máximo rendimento de purificação primeiramente classifica-se os metais em três

grupos, baseados em seus pontos de fusão. No primeiro, para metais de baixo ponto de fusão,
utiliza-se o refino zonal com aquecimento resistivo. No segundo grupo, a purificação é
realizada pelo refino zonal sob vácuo e com aquecimento indutivo, e por fim, no terceiro o
grupo, o máximo rendimento de purificação se dá com o refino zonal sob alto vácuo e com
aquecimento por feixe de elétrons.

7 - Em microeletrônica, a monocristalinidade é indispensável para a produção de

microcircuitos eletrônicos em substratos de monocristalinos de Si, os chamados chips, pois a
ausência de contornos de grãos melhora a transferência de informações eletrônicas internas
do circuito. Industrialmente, peças e lingotes monocristalinos são fabricados principalmente
por três métodos: 1- Método Czochralski 2- Método Brigdman 3- Método Stockbarger.
Explique esses métodos.

Método Bridgman: Essa técnica consiste basicamente na lenta passagem do material fundido
por um forte gradiente de temperatura, que contém sua temperatura de solidificação. O
material está contido em um recipiente fechado sob vácuo, que pode ser colocado em forno
vertical ou horizontal. Se não for usada uma semente, a carga é aquecida até que se converta
totalmente ao estado líquido e, em seguida, sofra uma solidificação fracionada. Ao iniciar-se a
solidificação, a interface sólido-líquido avança verticalmente pelo deslocamento do recipiente
através do forno com um gradiente térmico apropriado, ou horizontalmente pelo movimento
de um pequeno forno que estabelece uma frente de fusão.
Método Stockbarger: É semelhante ao Bridgman. A diferença é que neste existem duas
regiões distintas de aquecimento, uma com um perfil de temperatura acima da temperatura
de fusão do cristal e outra à níquel constante de temperatura abaixo da temperatura de fusão.
Método Czochralski: O método de puxamento de líquido para crescimento de monocristais
consiste na sua forma mais simples, no aquecimento do material que ira formar o cristal em
um cadinho. É aquecido até a fusão completa da carga através de aquecimento resistivo ou
indutivo. Um pequeno cristal, chamado de semente, é fixado a uma haste que é baixada até a
região fundida. Uma vez atingido o equilíbrio térmico a haste é lentamente levantada e girada
e a cristalização na extremidade da semente se inicia. O motivo da rotação da haste é
assegurar uma distribuição uniforme da temperatura. A razão de puxamento e rotação
depende do material a ser puxado e do tamanho do cristal.
O controle do diâmetro do cristal é feito reduzindo-se cuidadosamente a temperatura e uma
vez atingido o diâmetro desejado o processo é reestabilizado adicionando-se calor novamente
ao sistema.
Desenho fornos.

8 – A solidificação unidirecional de ligas metálicas com segregação sob: 1. Forte agitação; 2.

Agitação moderada; e 3. Convecções normais do líquido, tem forte influência sobre o perfil
de soluto no sólido. Fazer um diagrama qualitativo sobre a evolução do perfil de solidificação
de soluto ao longo de uma barra de comprimento L, comparando as condições de convecção
acima descritas. Qual o modelo acima representaria o perfil de concentração de soluto
mostrado na Figura 1? Explique.

a- Solidificação em equilíbrio
b- Solidificação com segregação e convecção naturais
c- Solidificação sob agitação moderada do líquido
d- Solidificação sob agitação forte do líquido

Para a figura 1 temos o perfil de concentração de soluto com segregação com convecção
normal (igual a curva b)
O processo é por convecção normal, uma vez que dessa forma não há tempo para que o soluto
se difunda no meio líquido. Com agitação o soluto se difunde melhor no líquido, diminuindo a
concentração no sólido.