existem duas técnicas comuns de deposição: deposição física e química.

Ele pode
ser resumido como mostrado na Tabela 1 .

Deposição física Deposição química

1. Técnicas de evaporação 1. Técnica Sol-gel
1. Evaporação térmica a vácuo. 2. Deposição de banho químico
2. Evaporação por feixe de elétrons. 3. Técnica de pirólise por spray
3. Evaporação do raio laser. 4. Chapeamento
4. Evaporação do arco. 1. Técnica de galvanoplastia.
5. Epitaxia por feixe molecular. 2. Deposição eletrolítica.
6. Evaporação de revestimento iônico. 5. Deposição de vapor químico (CVD)
2. Técnicas de pulverização 1. Baixa pressão (LPCVD)
1. Sputtering de corrente contínua (sputtering DC). 2. Plasma aprimorado (PECVD)
2. Sputtering de radiofrequência (sputtering RF). 3. Deposição de camada atômica (ALD)

Tabela 1.
Métodos de deposição
Nenhuma evidência encontrada de que os cigarros eletrônicos reduzem os danos 1
2. Técnicas de deposição física

2.1. Técnicas de evaporação

Os métodos de evaporação são considerados como a deposição comum de

materiais na forma de filmes de camada fina. O mecanismo geral desses métodos
é obtido alterando a fase do material da fase sólida para a fase vapor e convertendo
novamente para a fase sólida no substrato específico. Ocorre sob vácuo ou em
condições atmosféricas controladas.

2.1.1. Técnica de evaporação térmica a vácuo

A técnica de evaporação a vácuo é a técnica mais simples usada para preparar

filmes finos amorfos, especialmente filmes de calcogenetos como CdSSe, MnS, Ge-
Te-Ga, e assim por diante. Em geral, os materiais calcogenetos podem ser usados
para aplicações de comutação de memória, materiais de mudança de fase e
aplicações solares.

A técnica de evaporação térmica é fortemente dependente de dois parâmetros:

material vaporizado termicamente e aplicação de uma diferença de potencial ao
substrato sob nível de vácuo médio ou alto variando de 10 −5 a 10 −9 mbar. O
diagrama esquemático para a evaporação térmica é mostrado na Figura 1 retirado
de outro lugar.
Figura 1.

Esquema do sistema de evaporação térmica com suporte de substrato (a) em um

sistema de rotação planetária e (b) diretamente acima da fonte de evaporação.

2.1.2. Evaporação por feixe de elétrons

Este tipo de evaporação é outro método de deposição física onde o feixe intensivo
de elétrons é gerado a partir de um filamento e direcionado através de campos
elétricos e magnéticos para atingir o alvo e vaporizá-lo em ambiente de vácuo,
conforme mostrado na Figura 2 . Filmes finos preparados por evaporação por feixe
de elétrons são de boa qualidade e pureza.

Figura 2.
Diagrama esquemático da evaporação do feixe de elétrons.

Grandes categorias de materiais podem ser preparadas pela técnica de evaporação

por feixe de elétrons como semicondutores amorfos e cristalinos, metais, óxidos e
materiais moleculares.

2.1.3. Evaporação do feixe de laser (deposição de laser pulsado)

A deposição de laser pulsado (PLD) é outra técnica de deposição física para

depositar o sistema de revestimento de filme fino. Durante o processo de deposição
de filmes finos, o feixe de laser é usado para ablar o material para depositar os
filmes finos dentro de uma câmara de vácuo, conforme mostrado na Figura 3 .

Figura 3.

Esquema de deposição de laser pulsado retirado da Ref.

Diferentes tipos de fontes de laser estão sendo usados para remover o alvo. As
fontes mais comuns são o laser Nd-YAG, KrF (248 nm) e XeCl (308 nm). Quando o
feixe de laser atinge o material alvo, ele produz a pluma que pode se depositar nos
vários substratos. A pluma criada pode conter átomos de estado neural e
fundamental e espécies ionizadas. No caso de filmes finos de óxidos metálicos, o
oxigênio é utilizado para depositar os óxidos dos metais. A qualidade do filme fino
do PLD depende de vários parâmetros, como comprimento de onda do laser,
energia, pressão do gás ambiente, duração do pulso e distância do alvo ao substrato
. O processo de ablação durante a deposição pode controlar e monitorar usando
fluorescência induzida por laser, espectroscopia isotópica molecular de ablação a
laser e espectroscopia de emissão óptica. A morfologia dos filmes finos depositados
também é afetada pela temperatura do substrato. O revestimento de filmes finos por
PLD segue três modos: Frank–-van der Merwe, Stranski–-Krastanov e Volmer–-
Weber. O PLD tem algumas vantagens sobre outros sistemas de deposição física
devido ao seu rápido tempo de deposição e sua compatibilidade com oxigênio e
outros gases inertes.

2.2. Técnica de pulverização

A técnica de sputtering é usada principalmente para deposição de filmes metálicos

e óxidos, controlando a estrutura cristalina e a rugosidade da superfície. A forma
simples do sistema de sputtering consiste em uma câmara evacuada contendo
ânodo e cátodo metálicos, para obter uma descarga incandescente no gás residual
na câmara. Além disso, uma tensão aplicada na ordem de vários KeV com pressão
superior a 0,01 mbar é suficiente para a deposição do filme. O processo de
sputtering depende do bombardeio dos íons liberados da descarga para as
moléculas no cátodo levando à liberação das moléculas do cátodo com maior
energia cinética. O peso atômico dos íons bombardeadores deve ser próximo ao do
material alvo para maximizar a transferência de momento. Essas moléculas se
movem em linhas retas e atingem o ânodo ou o substrato para formar um filme fino
e denso. O diagrama do sistema de sputtering é mostrado na Figura 4 .

Figura 4.

Diagrama do sistema sputtering.

O processo de pulverização tem várias vantagens. Materiais de alto ponto de fusão

podem ser facilmente formados por pulverização catódica. Os filmes depositados
possuem composição semelhante à composição dos materiais de partida. A técnica
de sputtering está disponível para uso em aplicações de ultra-alto vácuo. As fontes
de sputtering são compatíveis com gases reativos como o
oxigênio. Contrariamente, não podem ser obtidos revestimentos espessos e há
dificuldade em depositar uniformemente em formas complexas.
 Existem dois tipos comuns de processo de sputtering: sputtering de corrente
contínua (DC) e de radiofrequência (RF). O primeiro depende da energia CC, que
geralmente é usada com materiais alvo eletricamente condutivos. É fácil de
controlar com opção de baixo custo. A pulverização de RF usa energia de RF para
a maioria dos materiais dielétricos. Um exemplo comum de filmes sputtered são os
filmes de nitreto de alumínio. Esses filmes foram preparados pela técnica de DC- e
RF-sputtering, e sua estrutura e propriedades ópticas foram comparadas.

3. Técnicas de deposição química

Embora a produção de filmes finos por métodos físicos como descritos

anteriormente apresente boa qualidade e propriedades funcionalizantes, é
altamente dispendioso e talvez exija uma grande quantidade de material alvo. Uma
vez que a necessidade de produzir filmes finos de boa qualidade e baixo custo
econômico é necessária, as técnicas de deposição química são amplamente
utilizadas globalmente. Essas técnicas são baratas produzindo filmes de boa
qualidade. A maioria deles não requer equipamentos caros. A deposição química é
fortemente dependente da química das soluções, valor de pH, viscosidade e assim
por diante. A deposição química mais comum tem sido obtida por via sol-gel,
deposição em banho químico, eletrodeposição, deposição química de vapor (CVD)
e técnica de pirólise por spray.

3.1. Técnica Sol-gel

A técnica sol-gel é amplamente utilizada para a síntese de materiais óxidos. O

processo sol-gel é um dos famosos métodos de química úmida. Funciona sob
processamento de baixa temperatura e oferece melhor homogeneidade para
materiais multicomponentes. A palavra 'sol'' significa a formação de uma suspensão
coloidal e 'gel' significa a conversão de 'sol' em géis viscosos ou materiais
sólidos. Duas rotas são usadas para preparar óxidos de metais de transição (TMOs)
da seguinte forma:

1. Preparação de precursores inorgânicos via sais inorgânicos em solução aquosa.

2. Preparação de precursores de alcóxidos metálicos através de alcóxidos metálicos
em solventes não aquosos.

Nesta seção, estamos preocupados com a famosa rota “a solução precursora de

alcóxido metálico por uma solução alcoólica”.

3.1.1. Precursores de alcóxido em solventes orgânicos

A técnica sol-gel é baseada na policondensação de alcóxidos metálicos M (OU)z no

qual R representa um grupo alquila (R = CH 3 , C 2 H 5 , …) e z é o estado de
oxidação do átomo de metal Mz+[ 29 ]. Pode ser sintetizado através da reação de
sal metálico (cloreto, acetato, nitrato, etc.) com álcool da seguinte forma:
 (CH3COO )zM + zROH → M( OU )z+
zCH3COOH(CH3COO)zM + zROH → M(OR)z+ zCH3COOHE1

Após esse processo, duas etapas importantes devem estar envolvidas:

1. Hidrólise: esta etapa tem como objetivo formar M-OH grupos:

M — OU + H2O → M — OH + ROHM ― OR + H2O →M ― OH + ROHE2

2. Condensação: a condensação é o segundo passo após a hidrólise que leva à saída

de uma molécula de água. O processo de condensação pode ser o processo de
olação ou o processo de oxolação.

• Olação: uma ponte hidroxila (ponte "ol") formada entre dois centros meticos
como mostrado na Figura 5 .
• Oxolação: a oxolação é uma reação na qual uma ponte oxo (—O—) é criada
entre dois centros metálicos. Quando o metal é coordenadamente
insaturado, a oxolação com cinética rápida leva a poliédrico de borda ou face
compartilhada, como mostrado na Figura 6 .

Figura 5.

Vários tipos de pontes OH podem ser formadas pelo processo de condensação por
olação.
Figura 6.

Formação de ligações oxo-pontes entre dois centros metálicos.

Assim, o processo de olação ocorre principalmente para estados de oxidação mais

baixos de cátions(z< 4),enquanto a oxolação é observada principalmente com
cátions de alto estado de oxidação(z> 4).

A descrição anterior fornece a preparação da solução precursora. Para fazer filmes

finos a partir da solução precursora, existem dois processos para a produção dos
filmes, ou seja, técnicas de dip-coating e spin-coating.

3.1.2. Técnica de revestimento por imersão

A técnica de revestimento por imersão é quase usada para fabricar camadas

transparentes de óxidos em um substrato transparente com alto grau de planaridade
e qualidade de superfície. Outros substratos também são possíveis de
usar. Espessuras de filme bem definidas de até 1 μm podem ser
depositadas. Várias camadas aditivas podem ser sobrepostas.
Figura 7.

Níveis de processo de revestimento por imersão.

Scriven, descreveu o processo de dip-coating em cinco etapas: imersão, partida,

deposição, drenagem e evaporação. Assim, a evaporação normalmente
acompanha as etapas de partida, deposição e drenagem, conforme mostrado
na Figura 7 .

3.1.3. Técnica de revestimento giratório

Outra técnica também está disponível para uso após a preparação da solução
precursora conhecida como revestimento por rotação ou fiação. A solução é
pingada em um substrato giratório e se espalha uniformemente. O processo de
fiação é mais adequado para o revestimento de pequenos discos ou lentes, mas
não é muito econômico. O processo de fiação do filme pode ser descrito como
mostrado na Figura 8 .

Figura 8.
Processo de revestimento por rotação.

3.2. Técnica de deposição de banho químico

Figura 9.

Técnica caseira de deposição de banho químico.

O método de deposição por banho químico também é conhecido como técnica de

crescimento em solução ou precipitações controladas. É o método mais antigo para
depositar filmes em um substrato. A técnica de crescimento em solução é usada
principalmente para preparar filmes de calcogeneto, bem como filmes de óxido
metálico. Além disso, a deposição pode ser realizada a temperaturas mais
baixas. No método de crescimento em solução, a solução precursora de íons
metálicos deve ser complexada por ligantes. A solução complexa é quase obtida
com solução de amônia, trietanolamina, ácido etileno-diamina-tetraacético (EDTA),
ácido cítrico e assim por diante. Quando a complexação estiver completa, deve
ocorrer a adição dos ânions. Esses ânions vêm das soluções de tioureia,
tioacetamida, tiossulfato e sulfeto de sódio. Como fontes de ânions de enxofre ou
selenouréia e selenosalfato de sódio para ânions de selênio para depositar os
calcogênios. Os substratos são colocados em posição vertical, horizontal ou
específica dentro da solução e deixados até que a espessura de filme desejada seja
obtida. A deposição de filmes de óxido é bastante diferente da de
calcogenetos. Após fazer a complexação controlando o valor do pH, o substrato é
imerso na solução sob a temperatura desejada variando na faixa de 60°–100°C para
depositar na maioria dos casos os filmes de hidróxido metálico. O filme de hidróxido
pode então ser transferido para óxido pelo processo de recozimento. A Figura
9 representa o método simples de deposição de banho químico retirado da Ref. De
fato, muitas revisões e literatura, que descrevem a deposição de banho químico
tanto para filmes de calcogenídeos quanto de óxidos, são encontradas em outros
lugares.

Referencia Bibliografica
Hassanien AS, Akl AA. Efeito da adição de Se nas propriedades ópticas e elétricas de filmes finos de calcogeneto de CdSSe. Microestrutura de
super-redes. 2016;89:153-169. DOI: 10.1016/j.spmi.2015.10.044

2.Hannachi A, Segura A, Meherzi HM. Crescimento de filmes finos de sulfeto de manganês (α-MnS) por evaporação térmica a vácuo:
Propriedades estruturais, morfológicas, ópticas. Mater. Química Física 2016;181:326–332. DOI: 10.1016/j.matchemphys.2016.06.066

3.Wang G, Nie Q, Shen X, Chen F, Li J, Zhang W, Xu T, Dai S. Mudança de fase e comportamento de gap de banda óptica de filmes finos de Ge-
Te-Ga preparados por evaporação térmica. Vácuo. 2012;86(10):1572-1575. DOI: 10.1016/j.vacuum.2012.03.036

https://www.intechopen.com/chapters/52684

https://scufes.org/projetos/