Universidade Federal da Integração Latino-Americana

Departamento de Engenharia de Materiais

Espectroscopia de absorção
atômica
Prof. Loic Barbara Rodier
 Introdução
O que é a espectroscopia absorção atômica?

A espectroscopia é uma área que agrupa muitas técnicas que podem ser classificadas
em função da matriz analisada.

Átomos Moléculas Cristais Nucleos

Espectroscopia Espectroscopia Cristalografia de Resonância

atômica molecular raios -X magnética
nuclear (RMN)
Absorção (AAS) UV-Vis
Emissão (AES) FTIR
Fluorescência
 Introdução
Por que é importante estudar a espectroscopia atômica?

A técnica permite quantificar os elementos químicos (metais ou não metais) em

solução.

Análises qualitativas e quantitativas.

Concentrações determinadas em partes por milhão (ppm, µg/g) ou partes por trilhão
(ppt, pg/g)
 Aspectos gerais
A espectroscopia atômica engloba diferentes técnicas para determinar a composição de
uma amostra analisando o seu espectro eletromagnético.

Espectro de banda (espectroscopia molecular)

≠
Espectro de linha (espectroscopia atômica)
 Aspectos gerais
A espectroscopia atômica engloba diferentes técnicas para determinar a composição de
uma amostra analisando o seu espectro eletromagnético.
 Aspectos gerais
A espectroscopia atômica engloba diferentes técnicas para determinar a composição de
uma amostra analisando o seu espectro eletromagnético.

A equação de Boltzmann relaciona o número de átomos no estado fundamental e no

estado excitado:
N1 g1 −ΔE
= e kT
N0 g 0

N1= número de átomos no estado excitado

N0= número de átomos no estado fundamental
g1/g0= razão dos pesos estatísticos dos estados fundamental e excitado
E= energia de excitação
k = constante de Boltzmann
T= temperatura
 Espectroscopia de absorção atômica
A técnica de espectroscopia de absorção atômica (AAS) é baseada no fato de que um
elemento atomizado absorverá a luz em um comprimento de onda característico,
fazendo com que ele deixará o estado fundamental para um estado excitado.

Apenas chama
Chama e forno
 Espectroscopia de absorção atômica
A técnica de espectroscopia de absorção atômica (AAS) é baseada no fato de que um
elemento atomizado absorverá a luz em um comprimento de onda característico,
fazendo com que ele deixará o estado fundamental para um estado excitado.

A quantidade de energia absorvida é proporcional ao número de átomos ao longo do

percurso óptico.

M + hν ! M*
A análise quantitativa é baseada na Lei de Beer-Lambert.

Átomos

A = log I0/I
Espectroscopia de absorção atômica
Espectroscopia de absorção atômica
 Espectroscopia de absorção atômica
Tipos de fonte de radiação:

Fonte de linha:

•  Lâmpada de catodo oco (HCL) (mais comum)

•  Lâmpada de descarga sem Eletrodo (EDL)

Fonte contínua:

•  Lâmpada de arco de Xenônio

 Espectroscopia de absorção atômica
Lâmpada de catodo oco (HCL)
 Espectroscopia de absorção atômica
Lâmpada de catodo oco (HCL)
 Espectroscopia de absorção atômica
Lâmpada de descarga sem Eletrodo (EDL)

Não tem catodo

Lâmpada cara

• Bulbo de vidro contendo sal do elemento

de interesse.
• Excitação do gás do interior por
radiofrequência (bobina)
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

O atomizador é um equipamento que vai converter íons nas formas livres em átomos
gasosos no estado fundamental.
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador de chama

Um atomizador de chama contém um nebulizador, o qual converte a solução da

amostra em uma névoa ou aerossol, que é introduzido em um queimador.
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador de chama

Um atomizador de chama contém um nebulizador, o qual converte a solução da

amostra em uma névoa ou aerossol, que é introduzido em um queimador.

Temperatura da chama

Ar/Acetileno = 2300°C
Óxido nitroso/acetileno = 2800 °C

A escolha vai depender do analito

(temperatura elevada pode
promover a ionisação)
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador de chama

Um atomizador de chama contém um nebulizador, o qual converte a solução da

amostra em uma névoa ou aerossol, que é introduzido em um queimador.
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador eletrotérmico

O atomizador eletrotérmico é um forno tubular pequeno, que contém um orifício central

para a introdução da amostra, possuem cerca de 5 cm de comprimento e um diâmetro
pouco menor que 1 cm.
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador eletrotérmico
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador eletrotérmico
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador eletrotérmico
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador eletrotérmico
 Espectroscopia de absorção atômica
Atomizadores

Atomizador gerador de hidretos e vapor frio

 Espectroscopia de absorção atômica
Monocromador

O monocromador é utilizado para selecionar um comprimento de onda de interesse. É

constituído de uma fenda de entrada de um elemento de dispersão de radiação e de
uma fenda de saída. O elemento de dispersão pode ser um prisma ou uma rede de
difração.

Detector
 Espectroscopia de absorção atômica
Detector

Tubo fotomultiplicador - A radiação incide sobre as placas metálicas e estas induzem

uma corrente elétrica. Pelo fato de estarem interligadas e de uma diferença de
potencial estar sendo aplicada entre elas, a corrente é amplificada e o sinal de corrente
elétrica é detectado e registrado.
 Espectroscopia de absorção atômica
Background (radiações de fundo) e interferências

As vezes outros elementos ou partículas podem absorver ou espalhar a radiação

eletromagnética. Isso causa o problema de background, a absorbância medida pode
ser maior que a real.

Para resolver utiliza-se uma lâmpada de deutério:

1.  Medida com a lâmpada HCL à AHCL = Abackground + Aanalito

2.  Medida com a lâmpada de deutério à Adeutério = Abackground

3.  Por fim, Aanalito = AHCL - Adeutério

 Espectroscopia de absorção atômica
Background (radiações de fundo) e interferências

A correção por lâmpada deutério assume que o background é todo igual.

No entanto, pode ocorrer absorção molecular o seja tem picos de absorção de uma
molécula na mesma escala da absorção atômica.

Para resolver utiliza-se o efeito Zeeman para corrigir o background.

Para isso, uma campo magnético intenso é ligado e desligado alternadamente:

- A amostra e a radiação de fundo são observadas quando o campo está desligado, e
apenas a radiação de fundo é observada quando o campo está ligado.
 Espectroscopia de absorção atômica
Background (radiações de fundo) e interferências

Interferências espectrais; superposição do sinal do anailto aos sinais de outros

elementos. Espécies moleculares na chama que absorvem a radiação eletromagnética
juntamente com o analito.
Para resolver correção do background.

Interferências químicas; causada pela presença de outros constituintes da amostra que

prejudicam a atomização do analito.
Exemplo a presença de PO43- e SO42- diminuem o sinal de Ca (formação de sais)
Para resolver é da temperatura ou adição de agentes químicos.

Interferências de ionização; a ionização diminui o número de átomos para a análise

(ocorre mais em temperaturas elevadas).
Para resolver ê da temperatura ou adição de um supressor de ionização (cátion que
apresenta um potencial de ionização mais baixo do que o do analito).