13/11/2023

Universidade Federal de Pelotas ‐ UFPel

Centro de Ciências Químicas, Farmacêuticas e Alimentos ‐ CCQFA

Disciplina:
Química Analítica Instrumental 2

Aula 3
Fotometria de Chama
Espectrometria de Emissão Atômica em Chama
(F AES)
Profa. Dra. Mariana Antunes Vieira
2023‐2

Introdução as Técnicas Espectrométricas

- Espectroscopia: grande área que trata do estudo da interação da radiação

com a matéria.

- Espectrometria: Termo geral para a Ciência que estuda a interação dos

diferentes tipos de radiação com a matéria.

Para aquecer alimentos: Mede a saturação de

radiação micro‐ondas oxigênio nas hemoglobinas:
radiação IV

Espectrometria Atômica: o mais antigo princípio de análise elementar

instrumental (data de meados do século XIX – experimentos com
emissão/absorção atômica).

‐ Análises quantitativas instrumentais

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Espectrometria

Molecular Atômica

- Faixa do espectro: 190 – 800 nm

- Faixa do espectro: 190 – 800 nm
- Moléculas absorvem a radiação - Átomos absorvem/emitem a radiação

- Espectro em forma de banda - Espectro em forma de raias, linhas

atômicas
Ex: colorimetria;
Ex: emissão atômica;
absorção molecular;
absorção atômica.
fluorescência molecular.

ESPECTROMETRIA ATÔMICA
Baseada em medidas da luz absorvida ou emitida pelos elementos presentes em uma
amostra

- Análises qualitativas e quantitativas (aproximadamente 70 elementos)

- Detecta níveis na faixa de ppm a ppb

- Técnicas de análise relativas: Necessário usar curva de calibração!

A composição elementar de uma amostra é uma informação importante para se entender

(ou prever) suas propriedades

Ex: Teor de elementos minerais em água de coco determinados por F AAS

ELEMENTO CONCENTRAÇÃO (mg/L)
Ca 172
K 1663
Mg 69
Mn 2,9
Na 24
Zn 0,11
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Breve histórico...
Isaac Newton (Físico‐1672): foi o primeiro a observar a decomposição da luz branca ao
incidir em um prisma, resultando no aparecimento de diferentes cores, o que o levou a supor
que a luz seria composta de partículas minúsculas, que se deslocariam em altas velocidades
(diferentes frequências e comprimentos de onda).

David Rittenhouse (1786): construção das grades de difração, que possibilitou avanços
tecnológicos que permitiram a construção de um espectroscópio por Joseph Fraunhofer
(1814 ‐ 1824).

**O espectroscópio é um instrumento óptico que possibilita

a separação de radiações com distintos comprimentos de onda.

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William Hyde Wollaston (1802): observação de linhas escuras no espectro contínuo

da luz solar. Só posteriormente foram explicadas como causadas por processos de
auto-absorção gerados por nuvem de átomos frios, presentes na periferia solar.

1802 Fraunhofer : descobriu mais raias visíveis no espectro solar; cerca de 700
linhas escuras foram mapeadas.

1820: Conclusão: as linhas escuras eram devidas à absorção da radiação

por átomos dispersos na atmosfera solar.
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Os Fundadores da Espectrometria Atômica

Bunsen (1859): desenvolveu um queimador no qual se observava a intensidade

de emissão dos elementos de forma mais evidente.

Kirchhoff (1860): reconheceu que as linhas escuras do espectro contínuo,

descritas por Wollaston e posteriormente também observadas por Fraunhofer,
coincidiam com as linhas de emissão de sais quando introduzidos em uma
chama.
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Experimento de Kirchhoff e Bunsen (1860)

Princípio da Emissão e Absorção:

“Qualquer material que pode emitir radiação em um determinado

comprimento de onda, também irá absorver radiação daquele mesmo
comprimento de onda”.
G. Kirchhoff 9

Experimento de Kirchhoff e Bunsen (1860)

Emissão

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Experimento de Kirchhoff e Bunsen (1860)

Absorção

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Experimento de Kirchhoff e Bunsen (1860)

Emissão

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Cu Li Sr Na Cu K
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Emissão de energia radiante:

Os chineses dominam a arte dos fogos coloridos há milênios...

Explosivos: pólvora e um sal de um elemento químico

Quando submetidos ao calor, diversos processos ocorrem:
atomização e excitação nos níveis eletrônicos.
Quando retornam ao estado fundamental, liberam energia
na forma de luz!

•Nitrato + carbonato ou sulfato de estrôncio = vermelho

•Nitrato + clorato ou carbonato de bário = verde
•Oxalato ou carbonato de sódio = amarelo
•sulfeto de cobre + cloreto mercuroso (calomenano) = azul.

....Os químicos aprenderam a obter informações qualitativas em

relação aos íons presentes em uma determinada amostra.

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Fundamentos: Interação da Radiação com Átomos

O fundamento da espectrometria de emissão atômica é baseada nas

propriedades que têm os átomos gasosos no estado fundamental, quando
excitados termicamente, de emitir radiações características nas regiões UV e
visível.

- O conjunto de radiações que podem ser absorvidas por um determinado

átomo constituem o seu espectro de absorção.
- O conjunto de radiações que podem ser emitidas por um átomo
constituem o seu espectro de emissão;

- O espectro de emissão (ou de absorção) atômica de um determinado

elemento é uma característica inequívoca do mesmo, servindo para
identificar o elemento. Identidade!

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Medidas de Emissão ou absorção de luz: instrumentos

devem ser montados de forma específica

Emissões produzidas por uma amostra:

informações qualitativas

A intensidade das emissões:

informações quantitativas sobre os elementos presentes 17

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Interação da Radiação com Átomos

Niels Bohr, 1913

-Quando o átomo absorve um quantum de energia, passa a um estado mais

energético (excitado), que “contém” a energia da radiação absorvida.

-Após permanecer no estado excitado por 10-9 s a 10-8 s, o átomo pode re-emitir a
radiação absorvida e retornar ao estado fundamental (nível mais baixo de
energia possível):

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Absorção/Emissão de radiação por espécies moleculares

Uma espécie molecular em solução, ao ser excitada é “afetada”

por diversos fatores intrínsecos deste meio.

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Absorção/Emissão de radiação por átomos e íons

Quando um átomo é atomizado em uma chama, as interações com o

solvente e íons desaparecem e as transições eletrônicas predominam

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Principais Técnicas de Espectrometria Atômica

Espectrometria de Emissão Atômica (AES)

IE

Atomizador
Monocromador Detector

Espectrometria de Absorção Atômica (AAS)

I0
IT
Fonte de
radiação Atomizador
Monocromador Detector
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Emissão Atômica e Iônica: Princípio Fundamental

Técnica analítica que se baseia na medida da radiação emitida nas regiões visível e
ultravioleta do espectro eletromagnético por átomos neutros ou átomos
ionizados excitados.

Principais fontes de Excitação Seletor de 

 chama ar/propano ou ar/acetileno - Filtro
 Plasma - monocromador

 Emissão atômica: chama Detector

 Emissão atômica/iônica: plasma - tubo fotomultiplicador
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Principais Elementos Determinados por

Emissão Atômica com Chama (Fotometria de Chama)

Os elementos selecionados, principalmente Li, Na e K são

determinados pela emissão atômica com chama devido ao estado
excitado destes elementos poderem ser alimentados com energia
fornecida pela chama de baixa temperatura (ar/propano).

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Emissão Atômica X Temperatura

- Poucos átomos são excitados na temperatura ambiente.

- A medida em que se incrementa a temperatura, os átomos mais
facilmente excitados e ionizados começam a emitir luz.

T ~ 1.900°C
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Espectrometria de Emissão atômica

(Atomic Emission Spectrometry ‐ AES)
A espectroscopia atômica baseia-se em métodos de análise de elementos de
uma amostra, geralmente líquida, que é introduzida em uma chama, na qual
ocorrem fenômenos físicos e químicos, como evaporação, vaporização e
atomização.

hν Sistema Processador
Atomizador Detector
óptico e Registrador

Chama Filtro
Fotomultiplicadora Computador
plasma

Amostra
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Tipos de chamas empregadas em Espectroscometria Atômica

*Temperaturas de 1.700 a 2.400 °C:

somente as espécies facilmente excitáveis
tais como os metais alcalinos e alcalinos
terrosos produzem espectros de emissão
úteis.

*Temperaturas de 2.500 a 3.100 °C: para as

espécies de metais pesados, que são mais
difíceis de serem excitados, o oxigênio ou o
óxido nitroso devem ser empregados como
oxidante.

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Espectrometria de emissão atômica em chama (F AES)

Fotometria de Chama

• Baseia-se na excitação de átomos neutros de Na, Li e K obtida

pelo uso de uma chama.
Na K Li
• Os átomos excitados voltam ao seu
estado fundamental com emissão
de um fóton de radiação que pode
ser identificado e medido.

Na (589,0 ou 589,6 nm), K (766,5 nm), Li (670,8 nm)

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Na, K, Li e Ca: Esses elementos emitem radiação eletromagnética na

região do visível em uma chama ar-gás combustível (GLP), que opera em
uma temperatura entre 1700 e 1900 oC.

Dessa forma, a energia fornecida é baixa, porém suficiente para excitar Na,
K, Li e Ca e, consequentemente, gerar a emissão de linhas atômicas
características para cada elemento.

A intensidade de cada linha emitida depende da concentração da espécie

excitada e da probabilidade de ocorrência da transição eletrônica.

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Fotômetro de Chama
• R$ 15-30.000,00*
• Faixa linear: 0 – 100 mg L-1
• Boa repetibilidade média: RSD 1,0%
• Volume de amostra: de 3-5 mL
• Tempo de leitura: 6-8 s

Na, K e Li

 Laboratórios clínicos (unidade em meq/L)

 Laboratórios de controle de qualidade
- alimentos
- produtos agrícolas
QUIMIS - farmacêuticos Analyser

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Fotômetro de Chama
Instrumentação básica

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• Instrumentos:
‐ isolam os  da emissão  filtros óticos ou monocromadores

• Componentes básicos:
‐ Reguladores de pressão: para os gases da chama (atomizador)
‐ A pressão deve ser constante: emissão constante (atomizador)
‐ Nebulizador/Câmara de nebulização: para introduzir a amostra na
chama na forma de vapor

• Sistema óptico:
‐ Função de recolher a luz (radiação) emitida pela chama
‐ isolar a parte que interessa
‐ focar a luz sobre o detector

• Filtros e monocromadores
• Detector: ‐ deve possuir boa sensibilidade
‐ fototubos ou fotomultiplicadoras

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Fotômetros:

- Utilizam filtros para isolar a faixa espectral de interesse

- Usam chama de baixa temperatura
- Instrumentos relativamente simples
- Usados na determinação de Na, K, Li.

Espectrofotômetro:

- Utilizam prisma ou rede de difração para isolar a faixa espectral de

interesse
- Usam chama com temperaturas mais altas
- Instrumentos mais complexos
- Determinação de mais de 60 elementos metálicos

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Fotomultiplicadoras/detectores

Filtros de linha

Controladoras (Na/K)

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Fotômetro de Chama

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Filtros de linha

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Atomizadores de Chama
Um atomizador de chama contém um nebulizador pneumático, o
qual converte a solução da amostra em uma névoa ou aerossol, que
é, então, introduzida em um queimador.

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- O aerossol flui para o interior de uma câmara de jato gasoso (ou câmara de
spray), na qual encontra uma série de chicanas que removem as gotas maiores
deixando apenas as mais finas. Como resultado, a maior quantidade da
amostra é coletada no fundo da câmara, onde é drenada para o recipiente de
descarte.

- As vazões típicas de solução são de 2 a 5 mL/min.

- O spray também é misturado com o combustível e gás oxidante na câmara. O

aerossol, o oxidante e o combustível são então incinerados em um queimador
de fenda, o qual forma a chama que apresenta um comprimento de 5 a 10 cm.

- Os queimadores de fluxo laminar fornecem uma chama relativamente estável

e um longo caminho óptico. Essas propriedades tendem a aumentar a
sensibilidade e a reprodutibilidade para a absorção atômica.

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Processos envolvidos...

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Processos envolvidos...

Temperaturas altas

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Na próxima aula....

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