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UNIVERSIDA
DADE LICUNGO

FACULDADE DE CIÊNCIAS E TECNOLOGIA

CURSO DE QUÍMICA

ÉLIA NICLETE BILA

FILIPE VASCO CAMISOLA
MARIA PEDRO GIMO
PÁSCOA ANTÓNIO CASTRO
ZAIBO ARMANDO MÁRIO

ESPECTROSCOPIA E VIBRACIONAL (IR) ROTACIONAL

Modos normais de vibração e simetria (alongamento, deformação, etc., frequência
vibracional e sua eq. matemática, factores que influenciam frequências de
vibração: ligação vibracional, ligações em pontes de H, efeitos electrónicos,
ângulos de ligação, efeitos concorrentes). Esquema dum espectrómetro de IR

Dondo

2023
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ÉLIA NICLETE BILA

FILIPE VASCO CAMISOLA
MARIA PEDRO GIMO
PÁSCOA ANTÓNIO CASTRO
ZAIBO ARMANDO MÁRIO

ESPECTROSCOPIA VIBRACIONAL (IR) E ROTACIONAL

Modos normais de vibração e simetria (alongamento, deformação, etc., frequência
vibracional e sua eq. matemática, factores que influenciam frequências de
vibração: ligação vibracional, ligações em pontes de H, efeitos electrónicos,
ângulos de ligação, efeitos concorrentes). Esquema dum espectrómetro de IR

O Trabalho de pesquisa a ser apresentado

ao curso de Licenciatura em ensino de
Química da faculdade de Ciências e
Tecnologia, como requisito para fins
avaliativos da cadeira de Química Física
II.

Docente: Msc. Diamantino I. Assane

Dondo
 2

2023

Índice
1. Introdução...............................................................................................................................3

2.Objectivos................................................................................................................................3

2.1.Objectivo Geral..............................................................................................................3

2.2. Objectivos específicos..................................................................................................3

2.2. Metodologia.........................................................................................................................3

3.Espectroscopia Vibracional (Infravermelho) e Espectroscopia Rotacional.............................4

3.1.Espectroscopia rotacional.....................................................................................................4

3.2.Modos normais de vibração (deformação e simetria)...................................................4

3.2.O número total de modos vibrações..............................................................................5

3.3.Determinação do número de modos de vibração...........................................................6

3.4.As descrições dos modos normais de vibração.............................................................6

4.Deformaçoes das moleculas e simetria...................................................................................8

5.1.Factores que influenciam as frequências vibracionais................................................11

5.1.1.Acoplamento vibracional..........................................................................................11

5.1.1.1.Ligação químicas...................................................................................................11

5.2.Efeitos Electrónicos.....................................................................................................12

5.3.Ligações pontes de hidrogénio em álcoois e fenóis....................................................15

6. Esquema de um espectrofométro em IR...............................................................................15

9. Aplicações da espectros de IR..............................................................................................15

8.Conclusão...............................................................................................................................16

Referências bibliográficas.........................................................................................................17
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1. Introdução

O presente trabalho é intitulado Espectroscopia Rotacional e Vibracional (IR). Denomina-se

espectroscopia vibracional a técnica de análise na qual se utiliza radiação electromagnética
para testar o comportamento vibracional de moléculas observando-se a absorção ou emissão
dessa radiação. Na espectroscopia vibracional, são investigadas as frequências das vibrações
dos átomos nas moléculas. Vibrações com frequência muito baixas são detectadas na região
de microondas do espectro, ao passo que as de alta frequência invadem o espectro visível

Espectroscopia no infravermelho se baseia no facto de que as ligações químicas das

substâncias possuem frequências de vibração específicas, as quais correspondem a níveis de
energia da molécula; para que uma vibração apareça no espectro IV, a molécula precisa sofrer
uma variação no seu momento dipolar durante essa vibração as frequências de ressonância
podem ser em uma primeira aproximação relacionadas ao comprimento da ligação e às
massas dos átomos em cada ponta dela.

2.Objectivos

2.1.Objectivo Geral

 Desenvolver uma capacidade de compreensão conceitos básicos e aspectos

importantes de espectroscopia rotacional vibracional (IR).

2.2. Objectivos específicos

 Identificar os diferentes tipos de modos de vibração e caracterizar- as;

 Determinar os modos normais de diferentes disposições moléculas no espectro;
 Descrever os factores de frequência vibração das moléculas;
 Conhecer o esquema dum espectrómetro de IR;.

2.2. Metodologia

Para a concretização dos objectivos do presente trabalho será usada como metodologia:

A pesquisa bibliográfica, segundo Gil (2002: 168), “é desenvolvida com base em material já
elaborado constituído principalmente por livros e artigos científicos publicados”. Com base
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nesta técnica será possível seleccionar fontes bibliográficas que abordam sobre o tema. A
partir dessas fontes se fará a confrontação teórica de diversos autores, compondo, assim, um
referencial de sustentação teórica deste trabalho de investigação.

3.Espectroscopia Vibracional (Infravermelho) e Espectroscopia Rotacional

O termo espectroscopia vibracional usa-se para descrever as técnicas da espectroscopia de

infravermelho (IR) e da espectroscopia de Raman. Estes dois tipos de espectroscopia dão o
mesmo tipo de informação molecular e um método pode ser usado para complementar o
outro. Em suma;
 Para um determinado grupo pontual, a vibração normal que apresenta uma variação no
momento dipolar, durante a vibração, será activa no IR e uma banda vibracional será
observada no seu espectro IR;
 Se a vibração normal apresentar uma variação na polarizabilidade molecular (dipolo
induzido) durante a vibração normal será activa no espalhamento Raman e uma banda
ou linha será observada no seu espectro. Na espectroscopia vibracional, são
investigadas as frequências das vibrações dos átomos nas moléculas.
 Vibrações com frequência muito baixas são detectadas na região de microondas do
espectro, ao passo que as de alta frequência invadem o espectro visível

3.1.Espectroscopia rotacional

 Espectroscopia rotacional utiliza a parte de microondas do espectro electromagnético.

 Seu espectro fornece informações directas da estrutura das moléculas.
 Permite calcular tamanhos de moléculas.

3.2.Modos normais de vibração (deformação e simetria)

Modo normal é um movimento síncrono e independente de átomos ou grupos de átomos, que

pode ser excitado sem provocar a excitação de nenhum outro modo normal e sem envolver
translação ou rotação da molécula como um todo.

Em suma: As vibrações de todas as moléculas podem ser descritas em termos de movimentos

independentes = modos normais de vibração.

Começamos calculando o número total de vibração de uma molécula politónica. Depois

veremos que podemos escolher certas combinações desses deslocamentos atómicos que
proporcionam a descrição mais simples das vibrações.
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“Para uma molécula não linear constituída por N átomos, há 3N-6 modos independentes de
vibração. Se a molécula for linear, o número de modos de vibração independente será 3N-5

3.2.O número total de modos vibrações

O número total de coordenadas necessárias para especificar as localizações de N átomos é

3N. Cada átomo pode modificar a sua localização pela alteração de uma das suas três
coordenadas (x, y ou z); portanto. O número de deslocamentos acessórios é 3N.

Como ilustra o esquema a seguir:

Esses deslocamentos podem ser agrupados de modo fisicamente significativo. Por exemplo:
três coordenadas são necessárias para determinar a localização do centro de massa da
molécula de modo que três dos 3N deslocamentos correspondem ao movimento de translação
da molécula como um todo. Os 3N-3 deslocamentos restantes correspondem a modos “
internos” não transnacionais da molécula.

3.3.Determinação do número de modos de vibração

Exemplo: A água, H2O, é uma molécula triatómica não linear e tem três modos de vibração (e
três modos de rotação); o CO2 é uma molécula triatómica, com quatro modos de vibração ( e
somente dois de rotação). Uma molécula de porte médio, como a do nafteno (C 10H8), tem 48
modos de vibração distintos. Exemplo
 6

3.4.As descrições dos modos normais de vibração

 Para um modo normal, o centro de massa da molécula não se move, ou seja, todos os
átomos da molécula participam de cada modo normal, para que o centro da massa
fique mais fixo.
 Os modos normais de vibração para moléculas triatômicas lineares simétricas (CO2) e
assimétricas (HCN)
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 Para a molécula triatômica simétrica, a vibração denominada υ1 tem os átomos

externos se movendo para dentro e para fora ao mesmo tempo em relação ao átomo do
centro.

 Este movimento é chamado de vibração de estiramento simétrico (porque ambos os

lados se movem simetricamente).

 A vibração denominada ν3 , também é uma vibração de estiramento, mas agora os

dois átomos externos estão se movendo um para dentro e outro para fora em relação ao
átomo do centro.

 Esse tipo de movimento é chamado de vibração de estiramento assimétrico. É activa

no IV, porque um pequeno momento dipolar é produzido durante a vibração (em que
os átomos das extremidades estão a distâncias diferentes do centro).

 Por fim, a vibração denominada ν2 tem o átomo de centro se movendo de cima para
baixo, enquanto os átomos externos se movem de baixo para cima.
 A molécula normalmente linear se torna ligeiramente flexionada durante esse
movimento, que é chamado de flexão.
 Esse movimento também é activo no IV: a molécula se torna flexionada e o momento
dipolar total não é mais eliminado pela simetria.
 A deformação angular pode ser tanto de cima para baixo como de dentro para fora,
duas direcções que estão separadas por 90°.
 Tais movimentos são perpendiculares um ao outro, portanto, representam um par de
modos vibracionais duplamente degenerados
 Diz-se que o CO2 tem um movimento de flexão (activo no IV) duplamente
degenerado, um movimento de estiramento simétrico C – O (inactivo no IV) e um
movimento de estiramento assimétrico C – O (activo no IV).

4.Deformaçoes das moléculas e simetria

A molécula triatómica linear assimétrica também tem um movimento de deformação angular

duplamente degenerado, denominado ν2

Os outros dois movimentos correspondem aproximadamente a duas vibrações de estiramento,

uma entre o átomo do lado esquerdo, externo, da molécula e o átomo central, e outra entre o
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átomo do lado direito, externo, da molécula e o átomo central. Podem ser em dois grupos:
Deformações axiais e Deformações angulares.

Quando a deformação ocorre na direcção do eixo da molécula, à distância interatómica

aumenta e diminui alternadamente e o modo de vibração é denominado estiramento ou
deformação axial. Pode-se dividir em axial simétrica e assimétrica: Este movimento é
chamado de vibração de estiramento simétrico (porque ambos os lados se movem
simetricamente.

As vibrações de deformação angular correspondem ao movimento de um grupo de

átomos em relação ao resto da molécula, sem que as posições relativas dos átomos do
grupo se alterem., elas podem ser em seis modos: estiramento simétrico, estiramento
assimétrico, tesoura, rotação, wag e twist, que se encontram representados a seguir:
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5.Frequências vibracionais

Espectroscopia no infravermelho se baseia no facto de que as ligações químicas das

substâncias possuem frequências de vibração específicas, as quais correspondem a níveis de
energia da molécula;

Se a molécula receber luz com exactamente a mesma energia de uma dessas vibrações, então
a luz será absorvida desde que sejam atendidos a determinadas condições;

Para que uma vibração apareça no espectro IV, a molécula precisa sofrer uma variação
no seu momento dipolar durante essa vibração as frequências de ressonância podem ser
em uma primeira aproximação relacionadas ao comprimento da ligação e às massas dos
átomos em cada ponta dela;
Pode-se estimar a Frequência vibracional das deformações axiais pela aplicação da LEI DE
HOOKE: ν=1/2 . [k/(m1.m2)/(m1+m2)]1/2

Onde: ν= a frequência;

k= Constante da força de ligação;

m1 e m2 = massa em gramas dos átomos 1 e 2;

m1.m2/m1+m2 =massa reduzida do sistema.

Exemplo:
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No caso de moléculas diatómicas simples, é possível calcular as frequências vibracionais

tratando a molécula como um oscilar harmónico.

A frequência de vibração é dada por:

1 f 1/ 2 −1
ν= ( ) s
2π μ
 É hábito caracterizar as bandas de absorção em unidades de números de ondas () que
são expressas em centímetros recíprocos (cm-1).
 Às vezes usam-se comprimentos de onda () Medidos em micrómetros (m).
 A relação entre estas duas quantidades é:
1 ν
ν= =
λ c
entao
1 f
ν= ( )1 /2 cm−1
2πc μ

5.1.Factores que influenciam as frequências vibracionais

Há diversos factores influenciam a frequência vibracional de certos grupos. Exemplo: C=O

em uma cetona é menor que C=O em um cloreto do ácido que pode ser devido:

 Diferença de massa entre CH3 e Cl

 Efeito indutivo ou mesomérico do Cl sobre a ligação C = O.
 Efeitos estéricos (de volume) que afetam os ângulos de ligação
 Acoplamento vibracional entre as ligações C=O e C-Cl.

5.1.1.Acoplamento vibracional

Numa ligação C-H isolada – só uma frequência de estiramento nas vibrações de estiramento
em grupo CH2 ou CH3 se combinam para produzir vibrações acopladas de estiramento
simétrico ou assimétrico. (vibrações de estiramento CH3 são diferentes das de CH2).

Em suma: essas vibrações acontecem entre duas ligações que vibram com frequências
parecidas que produz bandas de absorção com frequências próximas.
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5.1.1.1.Ligaçoes Químicas
 A frequência vibracional de uma ligação deve aumentar com o aumento da força de
ligação.
 A frequência vibracional de uma ligação deve aumentar com a diminuição da massa
reduzida do sistema

“Logo, para um mesmo tipo de vibração, frequência de vibração para as ligações simples,
duplas e triplas aumenta neste sentido”:
C= c>C = C > C – C ;

C= N > C = N > C – N;

C =O>C – O

5.2.Efeitos Electrónicos

É um termo usado em química para identificar o fluxo de electrões sobre um determinado

átomo ou moléculas através das ligações químicas ou pelo espaço. “ Um átomo ou grupo que
diminui a densidade electrónica é um grupo retirador de electrões e um átomo ou grupo que
aumenta a densidade electrónica é um grupo doador de electrões”. Podem classificar em dois
grupos:

5.2.1.Efeitos indutivos: numa ligação covalente polar, o par electrónico que forma a ligação
sigma nunca é compartilhado de modo absolutamente igual entre os dois átomos, ele tende
atraído pelo mais electronegativo. ‘Trata-se da diferença de electronegatividade”

5.2.2.Efeitos mesoméricos: presença de pares de electrões desemparelhados. a) Conjugação

diminui a frequência de estiramento C = O em compostos carbonílicos. Exemplos
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Cetonas

Têm comportamento análogo aos aldeídos. Cetonas saturadas alifacticas têm bandas de
estiramento C=O em torno de 1700cm-1. A conjugação diminui a frequência aumentada de
acordo com a diminuicao do tamanho do anel. Exemplo:

Corbonilas-Cetonas

Vibração Grupo µm cm-1 Intensidade

Estiramento C O 5,80-5,86 5,80-5,86 Forte

Estiramento em α,β C O 5,93-6,00 1685-1665 Forte

não saturadas

Estiramento em C O 5,88-5,95 1700-1680 Forte

aromáticos

Aldeídos possuem a banda de estiramento C=O ocorrendo entre 1700 e 1720 cm -1.
Conjuntamente com bandas de deformação C-H entre 800 e 1400 cm -1. Estas linhas são
menos intensas e mais difíceis de serem atribuídas. Aldeídos conjugados têm a frequência da
banda de estiramento C=O diminuída (1685-1710 cm-1) incluindo aldeídos aromáticos:
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Vibração Grupo µm cm-1 Intensidade

Tensão O-H 3,1-2,7 3200-3600 Forte

Tensão C-O 9,5-8,3 1050-1200 Forte

Livre O-H 2,76-2,74 3620-3640 Forte

Associado O-H 3,07-2,90 3250-3450 Forte

Vibração do grupo metila e metileno

Além disso, grupos substituídos em posições meta ou para doadores de elétrons diminuem
ainda mais a frequência de estiramento C = O. Exemplo:

Diminui o carácter de ligação dupla da acetona = diminuição da

forcão de ligação = diminuição da frequência da absorção.
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Para hidrocarbonetos insaturados

5.3.Ligações pontes de hidrogénio em álcoois e fenóis

Álcoois e fenóis em fase condensadas (filme liquido, em nujol ou KBr) tendem a formar
fortes ligações H, na forma de associações poliméricas dinâmicas =alargamento da banda de –
OH ( 3500cm-1 )
 15

6. Esquema de um espectrómetro em IR

Fonte: Pt.Wikipedia.Org

9. Aplicações dos espectros de IR

Os espectros de IR podem ser usados para:

 Identificar compostos puros ou para a detecção e identificação de impurezas.

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 As principais aplicações referem-se a compostos orgânicos, principalmente porque a

água, o solvente mais importante para os compostos inorgânicos absorve fortemente
acima de 1,5 m.
 De uma certa forma, o espectro de absorção no IR pode ser visto como a impressão
digital do composto.

8.Conclusão

Após a efectivação, conclui-se o calculando o número total de vibração de uma molécula

politónica. Depois veremos que podemos escolher certas combinações desses deslocamentos
atómicos que proporcionam a descrição mais simples das vibrações.
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“Para uma molécula não linear constituída por N átomos, há 3N-6 modos independentes de
vibração. Se a molécula for linear, o número de modos de vibração independente será 3N-5”

Efeitos indutivos: numa ligação covalente polar, o par electrónico que forma a ligação sigma
nunca é compartilhado de m odo absolutamente igual entre os dois átomos, ele tende atraído
pelo mais electronegativo. ‘Trata-se da diferença de electronegatividade ”Efeitos
mesoméricos: presença de pares de e- desemparelhados. a) Conjugação diminui a freqüência
de estiramento C = O em compostos carbonílicos. Aldeídos possuem a banda de estiramento
C=O ocorrendo entre 1700 e 1720 cm -1. Conjuntamente com bandas de deformação C-H entre
800 e 1400 cm-1. Estas linhas são menos intensas e mais difíceis de serem atribuídas.Aldeídos
conjugadas têm a frequência da banda de estiramento C=O diminuída (1685-1710 cm-1)
incluindo aldeídos aromáticos

Referências bibliográficas

Atkins, P. e Paula, J., (2006) “Physical Chemistry”, Eighth Edition, W. H. Freeman and
Company.

Atkins, P. Paula, J. ( 2010). Physical chemistry.Vol. 1, 8. ed. LTC.

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Ball, D.W (2005). Físico-Química.Vol. 2. São Paulo. Thomson.

Donoso, J. P. Apostila: Espectroscopia de Infravermelho – Sólidos.

Gil, Antonio Carlos (2007). Como elaborar projetos de pesquisa. 4. ed. São Paulo: Atlas,

Moore, W.J (1976).Físico-Química. Volume 2. 4a edição americana.