UNIVERSIDADE FEDERAL DO ACRE

CENTRO DE CINCIAS BIOLGICAS E DA NATUREZA CCBN

CURSO ENGENHARIA FLORESTAL
DISCIPLINA QUMICA ANALTICA



ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO ATMICA


Emanoelle Da C. Melo
Francisco Eidem da S. Costa
Patricia M. De Oliveira
Raisa Rodrigues F. Teixeira
Discentes

Edson L. Marcon
Docente

Trabalho a ser entregue como parte da
avaliao na disciplina de Qumica
Analtica, ministrada pelo professor Edson
L. Marcon, ministrada no curso de
Engenharia Florestal.





RIO BRANCO
2014

INTRODUO
A absoro da luz por meio de tomos oferece uma ferramenta analtica
poderosa para as anlises quantitativas e qualitativas. Graas espectroscopia
de absoro atmica (AAS) na qual se baseia no princpio que estabelecido que
os tomos livres em estado estvel possam absorver a luz a certo comprimento
de onda. A absoro especfica a cada elemento, nenhum outro elemento
absorve este comprimento de onda. Sendo assim, a AAS um mtodo de
elemento nico usado para a anlise de traos de metal de amostras biolgicas,
metalrgicas, farmacuticas e atmosfricas.
A determinao espectroscpica de espcies pode ser realizada somente
em uma amostra gaseificada na qual os tomos individuais tais como prata (Ag),
alumnio (Al), ouro (Au), ferro (Fe) e mangans (Mg), esto bem separados um
dos outros. Em geral, os equipamentos utilizados no somente convertem os
componentes das amostras em tomos ou ons elementares, mas tambm,
excitam uma frao dessas espcies a altos estados eletrnicos. Com isso,
ocorre a rpida dilatao dessas espcies excitadas que acompanhada pela
produo de linhas espectrais ultravioletas e visveis que so teis na anlise
qualitativa e quantitativa. Nas cincias agrrias a espectrometria de absoro
atmica, utilizada nas anlises de solos, para determinar a concentrao de
fsforo assimilvel, clcio trocvel, sdio trocvel e slica em solo, baseadas nas
metodologias oficiais.
A presente produo textual utiliza a modalidade de reviso literria e tem
por objetivo uma breve conceituao sobre as tcnicas de espectrometria de
absoro atmica suas aplicaes na Engenharia Florestal.








REVISO LITERRIA

Espectrofotometria de absoro atmica
Mtodos Espectrofotomtricos um conjunto de tcnicas relacionadas com
a interao da radiao eletromagntica e a matria. Existem vrios tipos de
mtodos baseados em interaes atmicas, entre eles existe: Mtodo de
absoro, Mtodo de emisso e o mtodo de fluorescncia.
Espectrometria de absoro atmica, tambm chamada de
espectrofotometria de absoro atmica, o mtodo de anlise usado para
determinar qualitativamente e quantitativamente a presena de metais.
A espectrofotometria de absoro atmica baseia-se na absoro de
radiao UV-VIS por tomos neutros gasosos no estado fundamental. Nesta
tcnica, o que medido diretamente no a quantidade de luz absorvida, pois
no se pode colocar um detector junto a cada tomo, para ver se ele absorve o
fton. Normalmente o que se faz medir a luz que passa, e no a absorvida,
(SKOOG et al, 2002)
O mtodo consiste em determinar a presena e quantidade de um
determinado metal em uma soluo qualquer (embora possam ser usadas
amostras slidas), usando como princpio a absoro de radiao ultravioleta por
parte dos eltrons.
Os eltrons ao sofrerem um salto quntico depois de devidamente
excitados por uma fonte de energia, que pode ser a chama de um gs e um
comburente, como o acetileno a 3000C, no caso da espectrometria de absoro
atmica de chama, devolvem a energia recebida para o meio, voltando assim
para a sua camada orbital de origem, (VOGEL et al, 2002).
Na AAS, a fonte de radiao adequada aquela capaz de emitir radiao
de emisso do elemento de interesse contendo raias com larguras muito
inferiores do que as raias de absoro, permitindo uma maior linearidade da lei de
Beer, e consequentemente uma exatido maior nas medidas. Outra vantagem a
alta especificidade de absoro, o que diminui as interferncias espectrais,
aumentando a seletividade.
As tcnicas de atomizao comumente utilizadas podem ser de trs tipos:
- Atomizao com chama;
- Atomizao eletrotrmica;
- Atomizao por gerao de hidretos.
Na absoro atmica, a nica funo da chama converter o aerossol da
amostra em vapor atmico, que pode ento absorver a luz proveniente de uma
fonte primria. A quantidade de radiao absorvida est relacionada com a
concentrao do elemento de interesse na soluo. Sendo assim, a absoro
atmica uma tcnica muito especfica e com muito poucas interferncias. As
que existem, podem ser classificadas em seis categorias:
- Interferncia qumica;
- Interferncia de ionizao;
- Interferncia de matriz;
- Interferncia de emisso;
- Interferncia espectral;
- Interferncia de fundo.
Como so muito bem determinadas, existem mtodos acessveis que
podem corrigir a maioria dos problemas.
Quase todas as interferncias encontradas na AAS podem ser reduzidas
ou completamente eliminadas pelos seguintes procedimentos:
Usar se possvel, padres e amostras de composio
semelhante para eliminar os efeitos de matriz (ajuste de
matriz);
Alterar a composio da chama ou sua temperatura para
reduzir a formao de compostos estveis na chama;
Selecionar raias de ressonncia que no sofram interferncia
espectral de outros tomos ou molculas e de fragmentos
moleculares;
Separar por extrao com solventes ou processos de troca
inica o elemento interferente. Este procedimento mais
necessrio na espectroscopia de emisso de chama.
Usar um mtodo de correo de radiao de fundo.
Entre os elementos analisados principais encontram-se: Ca, Na, K, Mn, Fe,
Zn, Se, Cd, Pb e Cu. Pela forma direta, esta tcnica pode ser usada para a
determinao de cerca de 70 elementos metlicos.
Mtodos de avaliao
Na anlise quantitativa por absoro atmica, os mtodos utilizados podem
ser os seguintes:
Mtodo por curva analtica: Consiste em representar graficamente o
modelo de calibrao atravs de uma curva de calibrao. A curva
analtica deve passar o mais prximo possvel dos pontos obtidos
experimentalmente, e o mtodo utilizado para se obter a melhor
aproximao o mtodo dos mnimos quadrados.
Mtodo por adies de padro (MAP): um mtodo utilizado para
se corrigir o efeito de matriz. Pode-se recorrer ao MAP quando o
efeito de matriz no desprezvel e no possvel utilizar o mtodo
das matrizes casadas.

O mtodo das adies de padro pode ser realizado a partir de dois
procedimentos:
Adies-padro sem partio da amostra: Consiste em adicionar a
uma nica alquota da amostra, alquotas crescentes de uma mesma
soluo-padro. Este mtodo adequado quando o volume de
amostra disponvel limitado. Ele bastante utilizado nas tcnicas
voltamtricas e potenciomtricas;
Adies-padro por partio da amostra: Consiste em se adicionar a
quatro ou cinco idnticas alquotas de amostra particionadas,
idnticas alquotas de diferentes solues-padro, cujas
concentraes esto aumentando proporcionalmente dentro da faixa
linear de concentrao. Neste procedimento pode-se observar que
se obtm a mesma diluio da amostra em cada adio de padro,
promovendo um efeito de matriz constante sobre todas as medidas
dos sinais analticos. Obtm-se a concentrao da amostra C0 por
extrapolao da curva de regresso para o eixo das concentraes,
ou utilizando os parmetros A e B da equao y=A + Bx ajustada
aos pontos.

INSTRUMENTAO
Os componentes bsicos de um espectrofotmetro de absoro atmica
so:
Fonte de radiao UV-VIS de raias de ressonncia;
Sistema modulador do feixe de radiao (chopper);
Sistema atomizador (chama ou forno de grafite);
Monocromador para isolar a raia analtica;
Detector de radiao;
Sistema apropriado para monitorar o sinal (microcomputador).
Um desenho esquemtico de um espectrofotmetro de absoro atmica com
os componentes citados pode ser observado:


Figura 01: Esquema de um espectrofotmetro de absoro atmica.

Fontes de raias de ressonncia
A fonte de raia atmica mais comumente utilizada na espectrometria de
absoro atmica a lmpada de catodo oco (LCO). Ela consiste de um tubo de
vidro contendo um gs nobre (argnio ou nenio) a uma presso de 1-5mmHg.
No seu interior colocado um catodo cilndrico oco feito ou recoberto com o
elemento de interesse, e um anodo de tungstnio que, em forma circular, envolve
a extremidade do catodo. Este envolvido por um tubo de proteo para evitar a
formao da descarga eltrica fora da regio oca do catodo.
A ionizao do gs inerte provocada pela aplicao de uma alta diferena
de potencial entre os eletrodos, gerando uma corrente de 5 a 30mA quando os
ctions gasosos e os eltrons migram para os eletrodos de carga oposta. Os ons
do gs nobre formados so acelerados em direo ao catodo e, ao colidirem com
a superfcie do ctodo, produz-se uma nuvem atmica. Os tomos da nuvem so
excitados por colises com os tomos gasosos energizados e emitem radiaes
quando retornam ao estado fundamental.
Um maior fluxo de tomos gasosos ionizados e, consequentemente, uma
maior intensidade de emisso so proporcionados por um par de eletrodos
auxiliares, entre os quais flui uma corrente secundria. A forma cilndrica oca do
catodo tende a concentrar a radiao em uma regio limitada do tubo e aumentar
a redeposio do dos tomos no catodo em vez das paredes do tubo. Uma
lmpada mostrada esquematicamente na figura 02.


Figura 02: Lmpadas de catodo oco com e sem eletrodos auxiliares.
Existem tambm as lmpadas de descarga, que produzem um espectro de
raias por meio da passagem de uma corrente eltrica atravs de vapor de metal.
Porm so pouco utilizadas, sendo teis apenas para produzir espectros de
metais alcalinos e do mercrio.

Modulador do feixe de radiao
A modulao do feixe da lmpada de catodo oco muito importante para
eliminar as interferncias espectrais da radiao de fundo. Ela pode ser feita
usando um circuito eletrnico que liga e desliga a lmpada em ciclos alternados
ou atravs de um interruptor rotatrio colocado no caminho tico. O detector
recebe dois tipos de sinais: um sinal alternado da fonte (LCO) e um sinal contnuo
da chama. O sinal contnuo ignorado pelo sistema eletrnico, que amplifica
somente o sinal analtico.

Monocromadores
Tm como funo primordial isolar de outras raias, a raia de ressonncia
do elemento de interesse emitida pela lmpada. Na absoro atmica, os
monocromadores devem cobrir uma faixa espectral que se estenda da raia
analtica do arsnio (193 nm) at a do csio (852,1 nm).
Como j citado, os tipos atomizadores utilizados em espectrometria de
absoro atmica so trs. No entanto sero discutidos apenas os atomizadores
em chama:

Atomizadores com chama
A absoro atmica por atomizao em chama utiliza os mesmos tipos de
aspiradores-nebulizadores da emisso atmica. A principal diferena est na
geometria dos queimadores. A figura 03 mostra esse esquema para a absoro
atmica.

Figura 03: esquema do aspirador-nebulizador-queimador utilizado na absoro
atmica.

O queimador mais usual possui apenas uma fenda com um comprimento
de 5 a 10 cm. Porm o queimador construdo com trs fendas paralelas muito
prximas, como mostrado na figura, apresenta a vantagem de que a chama
produzida na fenda central protegida da difuso perturbadora do ar pelas
cortinas perifricas produzidas pelas fendas externas. O queimador pode ser
movimentado em todas as direes do espao de forma a se encontrar a melhor
posio em que o feixe tico ir atravessar a chama.
Na absoro atmica quase sempre se utiliza as chamas acetileno-ar e
acetileno-xido nitroso. Toda tubulao envolvida no transporte do gs acetileno
no deve ser de cobre devido a perigos de exploso. Utiliza-se normalmente ao
inoxidvel.
Devido a problemas relacionados com a energia de ignio, a chama N2O-
C2H2 no acesa diretamente. Primeiro, acende-se uma chama de AR-C2H2,
em seguida simultaneamente, aumenta-se o fluxo de N2O e diminui-se o fluxo de
AR at zero, obtendo-se apenas a chama N2O-C2H2. Para apagar a chama o
processo inverso deve ser utilizado.

Detector
Tem como papel fundamental converso da energia radiante em sinal
eltrico, o detector deve guardar uma relao linear entre a potncia do feixe
incidente e o sinal eltrico.

CONCLUSO
A tcnica de Espectrofotometria de Absoro Atmica utilizada na rea
da engenharia florestal para realizar determinaes experimentais empregando
mtodos analticos. No entanto, a tcnica utilizando chama se mostra uma tcnica
bastante til para a determinao de nutrientes lixiviado no solo. No que diz
respeito a interferncias, a tcnica de absoro em chama muito menos
susceptvel a esse tipo de problema do que a emisso em chama. Tomando-se os
devidos cuidados podem-se obter resultados bastante satisfatrios com a
implantao dos mtodos de adio de padro e da curva analtica.













REFERNCIAS

Embrapa. Manual de Mtodos e Anlises de Solos. Riode Janeiro, 1997.

Embrapa; Manual de Mtodos e Anlises Qumicas de Solos, Plantas e
Fertilizantes. Braslia, 1999.

KUSDRA, J. F.; Estrutura e Aplicao das normas da ABNT. Rio Branco AC:
UFAC, 2 Edio, 2008.

PIMENTEL, M. F. e NETO, B. B. Calibrao: uma reviso para qumicos
analticos. Qum. Nova, 19 (1996), 268.

SKOOG, D. A. ; HOLLER, F. ; NIEMAN, T. A. ; Princpios de Anlise
Instrumental, 5 ed., Ed. Bookman, Porto Alegre, 2002.

Tavares, T. M.; Carvalho, F. M.; Quim. Nova 1992, 15, 147.
VOGEL, A.R.; MENDHAM, J.; DENNEY, R.C.; BARNES, J.D.; THOMAS, M.
Anlise Qumica Quantitativa, 6 edio, Editora LTC, 2002, 462p.