A Espectrometria de Absorção Atômica (AAS) é uma técnica para medir quantidades de

substâncias químicas elementares presentes em amostras ambientais medindo a radiação

absorvida pelo elemento químico de interesse. Isso é feito lendo os espectros produzidos

quando a amostra é excitado por radiação. Os átomos absorvem luz ultravioleta ou

visível e fazem transições para níveis de energia mais elevados. Os métodos de absorção

atômica medem a quantidade de energia na forma de fótons de luz que são absorvidos

pela amostra.

Um detector mede os comprimentos de onda de luz transmitida pela amostra e os

compara com os comprimentos de onda que originalmente passou pela amostra. Um

processador de sinal então integra as mudanças no comprimento de onda absorvida, que

aparecem na leitura como picos de absorção de energia em níveis discretos de

comprimentos de onda, a energia necessária para um elétron deixar um átomo é

conhecida como energia de ionização e é específica para cada elemento químico.

Quando um elétron se move de um nível de energia a outro dentro do átomo, um fóton é

emitido com energia E. Átomos de um elemento emitem uma linha espectral

característica. Cada átomo tem seu próprio padrão distinto de comprimentos de onda em

qual absorverá energia, devido à configuração única de elétrons em sua camada externa.

Isso permite a análise qualitativa de uma amostra. A concentração é calculada com base

em a lei de Beer-Lambert. A absorção é diretamente proporcional à concentração do

analito absorvido para o conjunto de condições existente. 'A concentração é geralmente

determinada a partir de uma curva de calibração, obtida a partir de padrões de

concentração conhecida. No entanto, aplicar a lei de Beer-Lambert diretamente no AAS

é difícil devido a: variações na atomização, eficiência da matriz de amostra, não

uniformidade de concentração e comprimento do caminho de átomos de analito (em

forno de grafite AA).

Os métodos químicos usados são baseados em interações de matéria, ou seja, reações

químicas.

Por muito tempo esses métodos foram essencialmente empíricos, envolvendo, na

maioria das vezes, grandes habilidades experimentais. Em química analítica, AAS é

uma técnica usada principalmente para determinar a concentração de um determinado

elemento metálico dentro de uma amostra. O AAS pode ser usado para analisar

a concentração de mais de 62 metais diferentes em uma solução.

Embora a AAS remonte ao século XIX, a forma moderna dessa técnica foi amplamente

desenvolvido durante a década de 1950 por Alan Walsh e uma equipe de químicos

australianos trabalhando no CSIRO (Commonwealth Science and Industry Research

Organisation) Divisão de Física Química em Melbourne, Austrália. Normalmente, a

técnica utiliza uma chama para atomizar a amostra, mas outros atomizadores, como um

forno de grafite, também são usados. Três etapas estão envolvidas na transformação de

uma amostra líquida em um gás atômico:

1. Dessolvatação - o solvente líquido é evaporado, restando a amostra seca;

2. Vaporização - a amostra sólida vaporiza para um gás; e

3. Volatilização - os compostos que compõem a amostra são quebrados em átomos

livres.

Para medir quanto de um determinado elemento está presente em uma amostra, deve-se

primeiro estabelecer uma base para comparação usando quantidades conhecidas desse

elemento para produzir uma curva de calibração.

Para gerar essa curva, um comprimento de onda específico é selecionado e o detector é

configurado para medir apenas a energia transmitida naquele comprimento de onda.

Como a concentração do átomo alvo em a amostra aumenta, a absorção também

aumentará proporcionalmente. Uma série de amostras contendo concentrações

conhecidas do composto de interesse são analisados, e a absorbância correspondente,

que é a porcentagem inversa da luz transmitida, é registrada.

A absorção medida em cada concentração é então traçada, de modo que uma linha reta

possa então ser desenhado entre os pontos resultantes. A partir desta linha, a

concentração da substância sob investigação é extrapolada a partir da absorbância da

substância. O uso de fontes de luz especiais e a seleção de comprimentos de onda

específicos permitem a determinação quantitativa de componentes individuais em uma

mistura multielementar.

Princípios Básicos

A seletividade em AAS é muito importante, pois cada elemento possui um conjunto

diferente níveis de energia e dá origem a linhas de absorção muito estreitas. Assim, a
seleção do monocromador é vital para obter uma curva de calibração linear (Lei de
Beers), a largura de banda de a espécie absorvedora deve ser mais larga que a da fonte
de luz; o que é difícil de conseguir com monocromadores comuns.
O monocromador é uma parte muito importante de um Espectrômetro AA porque é
usado para separar as milhares de linhas geradas por todos os elementos em uma
amostra. Sem um bom monocromador, os limites de detecção ficam seriamente
comprometidos.
O monocromador é usado para selecionar o comprimento de onda específico da luz que
é absorvida pela amostra e para excluir outros comprimentos de onda. A seleção do
comprimento de onda específico da luz permite a determinação do elemento específico
de interesse quando está na presença de outros elementos. A luz selecionada pelo
monocromador é direcionada para um detector, tipicamente um tubo fotomultiplicador,
cuja função é converter o sinal de luz em um sinal elétrico proporcional à intensidade da
luz.
O desafio de exigir a largura de banda da espécie absorvedora ser mais larga que a da
fonte de luz é resolvida com radiação fontes com linhas muito estreitas. O estudo de
metais traço em precipitação úmida e seca tem aumentado nas últimas décadas porque
os vestígios de metais têm efeitos adversos ao meio ambiente e à saúde humana. Alguns
metais, como Pb, Cd e Hg, acumulam-se na biosfera e podem ser tóxicos para os
sistemas vivos.
As atividades antrópicas aumentaram substancialmente as concentrações de metais
residuais na atmosfera. Além disso, a precipitação ácida promove a dissolução de
muitos metais residuais, o que aumenta sua biodisponibilidade. Nas últimas décadas, as
concentrações de metais pesados aumentaram não só na atmosfera, mas também na
precipitação pluvial. Metais, como Pb, Cd, As e Hg são conhecidos por se acumularem
na biosfera e serem perigoso para vida de organismos, mesmo em níveis muito baixos.
Muitas atividades humanas desempenham um papel importante na economia global e
orçamentos regionais de oligoelementos. Além disso, quando presente acima de certos
níveis de concentração, os metais residuais são potencialmente tóxicos para a vida
marinha e terrestre. Assim, as perturbações biogeoquímicas são uma questão de
interesse crucial na ciência.

Chama (AAS)
Os métodos de absorção atômica por chama são referidos como determinações de
aspiração direta. Eles são normalmente concluídos como análises de elemento único e
são relativamente livres de interferências espectrais entre elementos. Para alguns
elementos, a temperatura ou o tipo de chama utilizada é crítica. Se a chama e condições
analíticas não são usadas adequadamente, interferências químicas e de ionização pode
acontecer.
Diferentes chamas podem ser obtidas usando diferentes misturas de gases, dependendo
da temperatura desejada e a velocidade de queima. Alguns elementos só podem ser
convertidos em átomos em altas temperaturas. Mesmo em altas temperaturas, se houver
excesso de oxigênio, alguns dos metais formam óxidos que não se redissociam em
átomos. Para inibir sua formação, condições da chama podem ser modificado para
atingir uma chama redutora e não oxidant. Alguns aspectos são discutidos abaixo:
Atomização mais simples de gás/solução/sólido
Queimador de fluxo laminar - "folha" estável de chama
Atomização por chama melhor para reprodutibilidade (precisão) (<1%)
Relativamente insensível - volatilização incompleta, curto tempo no feixe

Normalmente, a medição de metais pode ser feita por uma seleção apropriada de um dos
métodos dados abaixo. Durante a análise dos dados, a interferência e o fundo devem ser
considerados. Três métodos de correspondência de padrões são mais frequentemente
empregados:
usando curvas de calibração geradas por uma série de padrões, o método de padrão
adições e o método do padrão interno. O uso de curvas de calibração de uma série de
padrões é possivelmente o método mais amplamente utilizado. Consiste em medir a
amostra de interesse em uma série de amostras de concentração conhecida e todas
preparadas sob a mesmas condições.
1. Método da curva de calibração: Prepare soluções padrão de pelo menos três
diferentes concentrações, meça a absorbância dessas soluções padrão e prepare
uma curva de calibração a partir dos valores obtidos. Em seguida, meça a
absorbância do teste solução ajustada em concentração em uma faixa
mensurável, e determine a concentração do elemento da curva de calibração.

2. Método de adição padrão: Para volumes iguais de mais de duas soluções de teste

diferentes são usados, então a solução padrão é adicionada para que as soluções

contenham passo a passo quantidades crescentes do elemento e adicione o

solvente para fazer um volume definido. Meça a absorbância para cada solução e

plote a concentração do adicionado elemento padrão na abcissa e a absorbância

na ordenada. Estender a curva de calibração obtida ligando os pontos plotados e

determine a concentração do elemento a partir da distância entre a origem e a

interseção da curva de calibração na abcissa. Este método é aplicável somente

no caso de adições e o método do padrão interno. O uso de curvas de calibração

de uma série de padrões é possivelmente o método mais amplamente utilizado.

Consiste em medir a amostra de interesse em uma série de amostras de

concentração conhecida e todas preparadas sob a mesma condições.

3. Método do Padrão Interno: Prepare várias soluções contendo uma quantidade

constante do elemento padrão interno. Usando essas soluções, meça a

absorbância do padrão elemento e a absorbância do elemento padrão interno no

comprimento de onda analítico de cada elemento sob as mesmas condições de

medição, e obter as razões de cada absorção do elemento objeto padrão para a

absorção do padrão interno elemento. Prepare uma curva de calibração plotando

as concentrações do padrão elemento na abcissa e as razões de absorbância na

ordenada. Então prepare o teste soluções, adicionando a mesma quantidade do

 elemento padrão interno que no padrão solução. Proceda nas mesmas condições

da preparação da curva de calibração, obtenha a razão entre a absorbância do

elemento e a do elemento padrão interno, e determine a concentração do

elemento a partir da curva de calibração

Em chama AAS, a absorbância medida depende

na absortividade do elemento em questão, a concentração desse elemento no

chama (e, portanto, em sua concentração de solução), e o comprimento do caminho

óptico através

A chama. A luz da região da chama é coletada no lado esquerdo deste particular

instrumento. Sob certas circunstâncias, é desejável reduzir o comprimento do caminho

óptico.

Para este fim, a cabeça do queimador também pode ser rodada em torno do seu eixo

vertical. queimador diferente

cabeçotes (com diferentes tamanhos de fenda) são usados para acetileno/ar e

acetileno/óxido nitroso

chamas, já que esta é uma chama muito mais quente. Os controles de fluxo também

permitem que o gás total

a taxa de fluxo e a proporção de combustível para oxidante devem ser variadas. O fluxo

de gás afeta a taxa de aspiração e

distribuição de tamanho de gota de aerossol, enquanto a relação combustível-oxidante

pode influenciar a química

processos na chama que, de outra forma, reduziriam a sensibilidade da medição.

A seguir, você pode descrever algumas características desta técnica

A curva de calibração foi usada para determinar a concentração desconhecida de um

elemento em um

solução. O instrumento foi calibrado usando várias soluções de concentrações

conhecidas

A absorbância de cada solução conhecida foi medida e então uma curva de calibração

de concentração vs. absorbância foi traçada

A solução de amostra foi alimentada no instrumento, e a absorbância do elemento neste

solução foi medida. A concentração desconhecida do elemento foi então calculada

da curva de calibração. A concentração do elemento analito foi considerada

proporcional à população de átomos do estado fundamental na chama; qualquer fator

que afete o

a população de átomos do estado fundamental foi classificada como interferência.

Fatores que podem afetar a capacidade do instrumento de ler esse parâmetro também

foram

classificado como interferência

Os diferentes tipos de interferência encontrados na espectroscopia de absorção atômica

Absorção da radiação da fonte: um elemento diferente do de interesse pode absorver

eram:

o comprimento de onda que está sendo usado

Interferência de ionização: a formação de íons em vez de átomos causa menor absorção

de radiação. Este problema é superado pela adição de supressores de ionização.

Auto-absorção: átomos do mesmo tipo daqueles que estão absorvendo radiação irão

absorver

mais no centro da linha do que nas bordas, resultando assim em uma mudança de forma

e
intensidade da linha.

Absorção de fundo da radiação da fonte: Isso é causado pela presença de uma partícula

da atomização incompleta. Este problema é superado aumentando a chama

temperatura.

Taxa de aspiração, nebulização ou transporte da amostra (por exemplo, viscosidade,

superfície

tensão, pressão de vapor e densidade)