Universidade Federal de São Paulo – Campus Diadema

2ª. Lista de Exercícios – Química Ambiental Instrumental

Primeiro semestre 2022– Curso: Ciências Ambientais

QUESTÕES

(1) Defina e Classifique a Luminescência Molecular

É a emissão de radiação eletromagnética (região do ultravioleta próximo do visível) proveniente de

moléculas que foram excitadas, retornando ao seu estado fundamental. Moléculas do analito são
excitadas para resultar em uma espécie, cujo espectro de emissão fornece informação para análise
quali ou quantitativa.

Pode ser classificada como de fotoluminescência e de quimiluminescência.

(2) Diferencie a Fotoluminescência da Quimiluminescência.

Fotoluminescência: emissão de luz resultante da excitação por fótons. (Absorção de fótons →

emissão de fótons)

Quimiluminescência: Luminescência que ocorre durante uma reação química. (Excitação química →
emissão de fótons)

(3) Defina Rendimento Quântico?

O rendimento quântico de fluorescência molecular é simplesmente a razão entre o
número de moléculas que fluorescem e o número total de moléculas excitadas, ou a
razão entre os fótons emitidos e os fótons absorvidos.

(4) Cite três fatores que podem afetar o rendimento quântico.

1. λ radiação UV-VIS
2. Espectro de absorção da espécie absorvedora
3. pH
4. Concentração da espécie absorvedora
5. Temperatura
6. Solvente
7. Concentração de O2 dissolvido

(5) Cite dois fatores que podem afetar a fluorescência e, exemplifique cada um destes.

1. Estrutura molecular do composto:

2. Efeito da rigidez estrutural: A rigidez diminui a velocidade da relaxação não-radiativa ao
ponto em que a relaxação por fluorescência tenha tempo de ocorrer.
3. Efeito da temperatura e viscosidade: O aumento da temperatura permite maior freqüência de
colisões levando à maior probabilidade de relaxação colisional. Uma diminuição da
viscosidade do solvente leva ao mesmo resultado.

(6) Diferencie um equipamento de espectrofotometria UV-Vis de um espectrofluorímetro? Destaque

duas aplicações que podem ser utilizadas.

A diferença é devido aos seguintes elementos:

- Monocromador: o espectrofluorímetro possui um monocromador com um arranjo óptico no
qual a fonte de luz policromática incidente se descompõe em seus diferentes comprimentos de
 onda através de uma grade de difração. Os comprimentos de onda para a excitação da amostra
são selecionados pelo monocromador de excitação, e a radiação emitida é analisada pelo
monocromador de emissão, sendo a intensidade da radiação emitida determinada pelo tubo
fotomultiplicador, como nos espectrofotômetros.
- Fontes de radiação: nos instrumentos comerciais mais comuns a fonte de radiação é uma
lâmpada de emissão contínua, que pode ser de xenônio e mercúrio. A lâmpada de xenônio
emite praticamente em toda a região visível e ultravioleta (250 nm< λ <800 nm) e a de
mercúrio emite, nesta mesma região, na forma de linhas. A lâmpada de xenônio oferece maior
número de comprimentos de onda possíveis para a excitação da amostra, enquanto que a
lâmpada de mercúrio oferece maior intensidade nos comprimentos de onda que emite.
- Um detalhe importante no espectrofluorímetro é que a radiação emitida pela amostra é
focalizada na entrada do monocromador de emissão em um ângulo de 49 90° em relação à
radiação incidente. Esta geometria é diferente daquela de um espectrofotômetro de absorção
no qual a luz que emerge da amostra e vai para o detector tem a mesma direção da luz
incidente. Isto se deve ao fato de que a intensidade de emissão é muito menor do que a
intensidade da radiação de excitação, e consequentemente o sinal de emissão, se analisado na
mesma direção da excitação, ficaria mascarado.

(7) Defina e cite duas aplicações:

(a)Fosforescência: A fosforescência molecular envolve a transição de um estado excitado triplete
para o estado fundamental singlete. Usada para ácidos nucleicos, aminoácidos, enzimas,
hidrocarbonetos policíclicos, pesticidas.

(b) Quimiluminescência: A quimiluminescência é produzida quando uma reação forma

uma molécula eletronicamente excitada, a qual emite luz para retornar ao estado fundamental.
Usado para análise de gases (por ex poluentes atmosféricos como o N2) e Análises de Espécies
inorgânicas em fase Líquida.

(8) Explique a Técnica de Espectrometria de Absorção Atômica.

Técnica analítica de detecção qualitativa e determinação quantitativa de determinados elementos,
recorrendo à absorção de radiação pelos átomos no seu estado gasoso.

Essa técnica envolve radiação eletromagnética que pode ser absorvida pelos átomos dos constituintes
químicos das amostras. Ela é baseada na quantificação de espectros de linhas finas que surgem da
transição eletrônica, envolvendo a camada mais externa do átomo. A amostra a ser analisada é
decomposta por intenso calor, produzindo átomos livres capazes de absorver radiação
eletromagnética, em comprimentos de ondas característicos, produzindo espectros atômicos

A sua elevada sensibilidade, torna este método adequado para a análise de microelementos ou
elementos traços, presentes como impurezas ou como componentes normais de amostras.
(9) Escreva a configuração instrumental de um equipamento de Espectrometria de Absorção
Atômica.

(10) Comparativamente, em qual (ais) situação (ões) analítica(s) pode-se aplicar a técnica de
espectrometria de absorção atômica por chama e com forno de grafite.
A com grafite requer fontes de alta potência (5-7 kW), necessitando de uma rede elétrica apropriada e
de um sistema de refrigeração adequada, além de ser uma técnica de rotina para a determinação
de traços muito baixos de metais, mas em uma grande variedade de matrizes de amostras.A
atomização em forno de grafite é mais segura que a feita em chama pois não usa gases tóxicos ou
explosivos.

Grafite: determinar traços muito baixos de metais; amostra no estado líquido, suspensão ou sólida;
pequenos volumes de amostra.
Chama: a amostra precisa ser “aberta”, transformando em uma solução para a análise; maior
quantidade de amostra.

(11) Defina água dura.

Uma água é considerada dura quando a concentração de [Ca2+ + Mg2+] > 150mg/L

(12) Qual a diferença entre as águas dura, moderada e mole?

A diferença está na concentração dos íons cálcio e magnésio.
[Ca2+ + Mg2+] > 150mg/L (água dura)
[Ca2+ + Mg2+] entre 75 e 150mg/L (água moderada)
[Ca2+ + Mg2+] < 75mg/L (água mole)
(13) Em um acidente ambiental, um rio foi contaminado com alguns metais pesados. Um analista
precisa desenvolver uma metodologia para a determinação destes metais na matriz água. Qual
destas técnicas seria a mais apropriada em termos de precisão, que deveria utilizar para
identificar estes analítos, a espectrofotometria UV-VIS, a espectrometria de absorção atômica
com chama (ou forno de grafite) ou o ICP-OES?

A espectrometria de absorção atômica com forno de grafite.

(14) Diferencie as três técnicas (Fotometria de chama, ICP-OES e ICP-MS) quanto a faixa de
concentração.
Fotometria de chama: ppm
ICP-OES: ppb
ICP-MS: ppb - ppt

(15) Qual a diferença entre DBO e DBQ? Exemplifique.

DBO (Demanda Bioquímica de Oxigênio): Mede a quantidade de oxigênio necessária para oxidar a
matéria orgânica degradada pela ação de bactérias, sob condições anaeróbias controladas
DBQ (Demanda Química de Oxigênio): Mede a quantidade de substâncias orgânicas que podem ser
oxidadas na presença de um agente químico (K2Cr2O7 + H2SO4).

A demanda química de oxigênio (DQO) refere-se a quantidade de oxigênio necessária para

decompor quimicamente a matéria orgânica. Já a demanda bioquímica de oxigênio (DBO) está
atrelada a quantidade de oxigênio necessária para fazer isso biologicamente por meio de
microorganismos.

(16) Em que processo o Método de Winkler deve ser aplicado?

Para a determinação da quantidade de oxigênio na água.

(17) Defina SOLO.

Manto superficial formado por rocha desagregada e, eventualmente, cinzas vulcânicas, em mistura
com matéria orgânica em decomposição, contendo, ainda, água e ar em proporções variáveis e
organismos vivos.

(18) Qual a composição do solo na fase sólida?

- Fase mineral: decorrente da desagregação física de rochas, possuindo, em geral, a mesma
composição química da rocha-mãe. Divididos em minerais primários, secundários e fração
argila.
- Fase orgânica: proveniente de plantas e animais mortos, além de produtos intermediários de
sua degradação biológica, como bactérias e fungos.
(19) Escreva a equação que representa a decomposição da matéria orgânica
(CH2O).
CH2O + O2→ CO2 + H2O + sais minerais

(20) Qual a composição do solo na fase gasosa?

Apresenta os mesmos constituintes do ar atmosférico, sendo O2, N2 e CO2.

(21) Dê a classificação do solo e os diferencie quanto a sua característica.

● Latossolos (óxidos de ferro e alumínio)

● Podzólicos (camadas superficiais arenosas)

● Hidromórficos (excesso de água)

● Litossolos (solos jovens, pouco desenvolvidos)

● Regossolos (solos profundos, com CH2O na superfície)