Universidade Federal de São Paulo – Campus Diadema

1ª. Lista de Exercícios – Química Ambiental Instrumental

Primeiro semestre 2022– Curso: Ciências Ambientais

QUESTÕES

- O que é química ambiental instrumental? Estuda as técnicas analíticas que são utilizadas para
qualificar e/ou quantificar espécies químicas presentes nas matrizes ambientais provenientes
dos processos químicos, sejam biogênicos (naturais) ou antropogênicos (causados pelo
homem).

(1) Defina e relacione cada um dos itens abaixo:

(a) Amostra: é uma quantidade representativa de uma matriz.
(b) Amostragem: é o procedimento de coleta e preparo da amostra, tendo em vista a produção de um
grupo representativo. É a coleta de uma porção (ou alíquota) de uma amostra para a realização de
uma análise.
(c) Coleta: retirada de uma amostra bruta de uma matriz ambiental.

(2) Quais são os principais parâmetros que devem estar presentes em um planejamento de
amostragem? Exemplifique sugerindo uma situação.
R: A quantidade de amostra, local de retirada, a química da amostra e suas possíveis reações com os
recipientes de coleta, quantidade suficiente para triplicatas, higienização e segurança e quando
coletar. Utilizar frasco âmbar na coleta de água quando for analisar turbidez e vidro quando for
oxigénio dissolvido.

(3) Cite três fatores que podem ser considerados para uma coleta da matriz ar?
R: Dia da coleta sem chuva, identificação das fontes de poluição próximas e
direção dos ventos.

(4) O que se define por Emissões fugitivas? Exemplifique.

R: São as emissões não intencionais, oriundas geralmente de vazamentos de tubulações ou dutos
selados ou impermeáveis. São lançamentos difusos de matéria sólida, líquida ou gasosa. Refinarias:
fuga do metano durante a extração do petróleo e do gás natural.

(5) Na determinação de Al e Fe presentes na matriz solo, quais são os dois parâmetros analíticos
importantes e necessários para definir o tipo de coleta (superficial ou profundidade)?
R: O pH e CTC do solo, pois em solos ácidos a maior probabilidade de ocorrer alumínio na
superfície e ferro em maior profundidade.

(6) Cite os cinco tipos de frequência de coleta.

Instantânea: é retirada uma única amostra ou várias que serão analisadas individualmente.
Instantânea/composta: amostras diferentes que serão agrupadas em uma só.
Randômica: retirada da amostra em ocasiões diferentes.
Acumulada: retirada de amostras ao longo de um determinado período que são colocadas no mesmo
recipiente.
Espaçada/acumulada: retirada de amostra em vários pontos de coleta que são armazenadas em um
mesmo recipiente.

- Recipiente para a coleta: resistência do material a choques e temperatura, inerte a amostra,

boa lavabilidade, reciclável ou biodegradável, boa vedação.
- Esboroar/moer a amostra leva a maior superfície de contato, facilitando a dissolução.

(7) O que significa Limite de Quantificação (LQ)?

R: É a menor quantidade de analito que se é possível analisar obtendo precisão e exatidão do
resultado.

(8) Em termos analíticos, o que significa preservar uma amostra? Cite três parâmetros para realizar
esta preservação.
R: É reduzir ao máximo a cinética química para aumentar o seu prazo analítico. Redução de
temperatura (freezer, nitrogênio líquido, gelo seco), oxigênio (reduzir a pressão, gases inertes
como nitrogênio), umidade (dessecador, desumidificador), luz (colocar em frasco âmbar, sala
escura) e introdução de agentes de corte (dicromato, ácidos, bases etc).

(9) Cite e exemplifique dois tipos de amostragem probabilística e não probabilística.

Casual: é aleatória a seleção das amostras, utilizando sorteio.
Simples (usado para reduzir o número de amostras): é por adição, onde em uma
amostra são adicionadas mais amostras até um valor aceitável (menor precisão e a
amostra final pode não ser representativa).
A esmo: a escolha da amostra é feita sem sorteio, de forma aleatória.
Intencional: a escolha da amostra é a partir de conhecimentos prévios. (perigo de o
pesquisador estar equivocado).

(10) Qual a diferença entre sedimento e solo?

Sedimento: é o material resultante da sedimentação, gerado pelo intemperismo e
erosão de rochas e que é transportado pela ação de agentes geológicos (rios, ventos,
gelo etc).
Solo: é uma matriz resultante da interação entre litosfera, hidrosfera e atmosfera,
gerado pelo intemperismo das rochas matrizes.

(11) Diferencie e exemplifique sedimento infralitoral e mesolitoral.

Infralitoral: zona que está sempre submersa pois está situada abaixo do nível do mar.
Mesolitoral: local onde ocorrem as variações de maré, situada acima do nível do mar.

(12) Cite dois exemplos de amostradores para sedimento infralitoral.

Draga de Petersen e Testemunhos (Core Sampler ou Corer).

(13) Esquematize a sequência para a escolha de um método analítico.

1) Qual ou quais elementos a serem analisados.
2) faixa de concentração.
3) tipo, composição e homogeneidade da amostra.
4) quantidade de amostra disponível para a análise.
5) Exatidão, precisão, seletividade e limite de detecção.
 6) custos, tempo disponível, espaço, analista.

(14) Diferencie dissolução e diluição.

Dissolução: é quando se adiciona material sólido (soluto) em um solvente. É a transformação de uma
amostra em uma solução (geralmente aquosa), envolvendo ou não uma reação química.

Diluição: adição de um solvente (por ex a água) em uma solução para diminuir a sua concentração.

- Abertura de amostra (fusão ou combustão): transformação química de uma amostra sólida em

uma outra forma sólida, a qual é facilmente solúvel em água ou ácidos diluídos

(15) Devido a um vazamento de petróleo, houve a necessidade de identificar a causa da morte de

vários caranguejos de um estuário da Baia de Todos os Santos. A equipe de pesquisadores
resolveu investigar a causa deste desequilíbrio. Coletaram e, em seguida, armazenaram as
amostras de caranguejos. Como a carne do caranguejo tem muita água, qual a técnica empregada
para torná-la sólida para, em seguida, realizar a extração do(s) analito(s) bioconcentrado(s) nesta
amostra ?
R: Pode ser feita a retirada da umidade em uma estufa com circulação de ar.

(16) Defina, exemplifique e destaque as vantagens e desvantagens dos métodos de preparação de

amostra por via seca para Fusão e Combustão.
Fusão (decomposição de MATERIAIS INORGÂNICOS à alta temperatura e à pressão ambiente).
Na fusão por via seca: Método empregado quando as amostras não são dissolvidas com ácidos
minerais concentrados a quente ou são lentamente atacados ou parcialmente dissolvidos.

Vantagens: grande quantidade de amostra, eficiente para amostras geológicas (são difíceis de
solubilização em ácido).
Desvantagens: utiliza grandes quantidades de reagentes, método demorado, exatidão comprometida
(pode ocorrer contaminação), não recomendável para elementos voláteis (As, Hg e Se).

Combustão (Consiste no aquecimento de uma amostra em um forno tipo mufla na presença de ar a

400-800oC, permitindo a destruição da matéria orgânica).
Vantagens: grande quantidade de amostra, baixo tempo de preparo, pouco uso de reagentes.
Desvantagens: tempo elevado para a queima, alto gasto de energia, contaminação (exatidão
comprometida), difícil dissolução dos materiais pós queima, perda de elementos voláteis (Hg, Pb,
Ca etc)

- Digestão: decomposição de compostos inorgânicos em seus elementos constituintes, bem

como a de orgânicos e organelas biológicas empregando-se ácidos minerais e aquecimento.

(17) Diferencie os sistemas aberto e fechado para abertura de amostra por via úmida.
Aberto: utiliza equipamentos abertos sem tampa, como placas de aquecimento, estufa, mufla.
Perdas parciais ou totais por volatilização.
Fechado: Frasco de combustão de O2, Bomba de teflon. Não há perdas por volatilização, menor
probabilidade de contaminação, menor quantidade de reagentes, menor tempo por poder trabalhar
com temperaturas acima do ponto de ebulição.
(18) Defina Pluma. Explique como se formam as plumas e cite duas de suas formas.
R: É o resultados de emissões contínuas de poluentes na atmosfera. Escapamento de carros em uma
via movimentada e chaminés de indústrias.

(19) Existe similaridade entre a deposição seca/úmida e deposição úmida/precipitação? Justifique.

R: Ambos podem carrear poluentes na água da chuva
Seca: transferência e remoção de gases e partículas para a superfície da terra ou do mar sem a
intervenção da chuva ou neve.

Úmida: remoção (chuva, neve) dos compostos incorporados a gota d ́água (rainout) ou carregados
pela gota d ́água (washout).
Seca/úmida: processo de transferência de poluentes para o solo, sedimentos e corpos hídricos,
acarretando na contaminação dos receptores.
DEPOSIÇÃO ÚMIDA / PRECIPITAÇÃO - processo de condensação da água evaporada, por
ação dos raios solares, proveniente dos mares, lagos, pântanos, rios e vegetais. O vapor d’água
condensado forma nuvens que em condições meteorológicas propícias, se precipita em forma de
chuva, neve ou granizo.

(20) Como ocorre a inversão térmica?

R: É quando uma camada de ar quente se sobrepõe (fica acima) a uma camada de ar frio,
impedindo o movimento ascendente já que o ar abaixo dessa camada fica mais frio, portanto, mais
pesado, fazendo com que os poluentes se mantenham próximos da superfície.

(21) O que significa Estabilidade Atmosférica?

R: É o conjunto de fatores meteorológicos atuantes numa região, responsável pelos mecanismos
naturais de diluição ou concentração dos poluentes do ar.
As condições de instabilidade ocorrem com alta radiação solar e ventos de baixa velocidade.
A condição de estabilidade ocorre na ausência de radiação solar, ausência de nuvens e ventos leves.

(22) O que se considera como “Tempo de residência” de um componente químico?

R: É o tempo que o componente químico permanece dentro de um mesmo
compartimento (ex atmosfera) sem que sua composição química seja alterada (que
seja decomposto).

(23) Cite três efeitos de SO2 presentes na atmosfera.

R: Doenças respiratórias, degradação de monumentos e impacto nas produções
agrícolas.

(24) Relate duas vantagens e desvantagens do sistema de extração líquido-líquido.

R: É um método simples e pode utilizar diversos solventes solúveis e seletivos. As
impurezas do solvente se concentram junto com a amostra, necessitando de
solvente ultra puro; pode ocorrer emulsão, aumentando o tempo do método,

(25) O que significa Emulsão?

R: É a mistura entre dois líquidos imiscíveis em que um deles (a fase dispersa)
encontra-se na forma de finos glóbulos no seio do outro líquido (a fase contínua),
formando uma mistura estável.
(26) Escreva a equação que representa a reação de formação de chuva ácida, com base no destino do
NOx na atmosfera.
R: 4NO2 (g) + 2H2O (v) + 2O2 (g) ===== 4HNO3

(27) Defina Smog fotoquímico. Cite três efeitos que podem causar danos à saúde do homem.
R: É a mistura entre fumaça e neblina, é formado a partir de reações fotoquímicas (luz solar)
que envolvem COV (compostos orgânicos voláteis) e NO emitidos nos gases do escapamento
dos automóveis. Asma, inflamação pulmonar, irritação nos olhos.

(28) O que significa Efeito estufa? Explique como ocorre este efeito.
R: É o aumento da temperatura da atmosfera global devido a presença de monóxido de
carbono, metano, CFC’s, óxido de nitrogênio etc.

Os problemas de poluição atmosférica abordados acontecem nos primeiros 15 km de altura,

isto é, na troposfera.
Uma das principais características da atmosfera da Terra é que esta é um ambiente oxidante
(O2). Quase todos os gases liberados no ar, sejam substâncias “naturais” ou “poluentes”, são
totalmente oxidados e seus produtos finais ao longo do tempo são depositados na superfície
da Terra. Desse modo, as reações de oxidação são vitais para a limpeza do ar.

(29) Diferencie Absorção atômica e molecular.

R: Atômica: O espectro é em forma de linhas finas, devido aos níveis atômicos sem subníveis
energéticos. Utiliza a medida da absorção da intensidade da radiação eletromagnética, proveniente de
uma fonte de radiação primária, por átomos gasosos no estado fundamental.
Molecular: absorção da radiação eletromagnética na região do UV/Visível encontram vasta aplicação
para identificação e determinação de milhares de espécies inorgânicas e orgânicas. O espectro de
absorção é caracterizado por bandas largas, devido aos vários níveis e subníveis energéticos dos
orbitais moleculares.

(30) Quais os tipos de equipamentos utilizados em espectrofotometria?

R: Absorção, emissão, espalhamento e luminescência.

(31) Desenhe e indique as partes de um equipamento de espectrofotometria.

R:

(32) Qual a melhor cubeta para ser utilizada para quantificar um analito em um comprimento de
onda no UV?
R: Cubeta de quartzo (transparente em toda a faixa UV/Vis).

(33) Diferencie as fontes de radiação, lâmpadas de deutério e tungstênio, quanto ao seu comprimento
de onda.

R: Lâmpadas de deutério (UV), tungstênio (vis) ou de arco de xenônio para toda a faixa de
 comprimentos de onda (UV/Vis).

(34) Escreva as expressões e os gráficos que representam a Lei de Lambert-Beer, quanto a

Transmitância e Absorbância.
R:

(35) Cite duas aplicações da Lei de Beer.

R: Soluções diluídas, radiação solar direta.

(36) Cite duas diferenças que caracterizam as técnicas de CG e HPLC.

Cromatografia: técnica na qual os componentes de uma mistura são separados com base nas
diferenças de velocidade nas quais são transportados através de uma fase estacionária fixo por uma
fase estacionária móvel (líquido ou gás). Separação de misturas por interação diferencial dos seus
componentes entre uma FE e FM.
Fase estacionária (FE): fase retida em uma coluna ou superfície plana
Fase móvel (FM): fase que se movimenta através da FE transportando o soluto.

CG: Separa dezenas de substâncias de uma mesma amostra, analisa pequenas quantidades de
amostra. Separa substâncias voláteis e termicamente estáveis. Critério para a amostra: para uma
substância qualquer poder ser “arrastada” por um fluxo de um gás ela deve se dissolver - pelo menos
parcialmente - nesse gás. CG é aplicável para separação e análise de misturas cujos constituintes
tenham PONTOS DE EBULIÇÃO de até 320°C e que sejam termicamente estáveis.

HPLC: a amostra deve ser solúvel na fase móvel. Competição entre as moléculas da amostra e as da
fase móvel pelos sítios ativos da fase estacionária, é uma cromatografia de partição.

A amostra deve ser solúvel na fase móvel na HPLC e para CG não interage com a amostra, apenas
carrega através da coluna de gás (gás de arraste).

CG: Separação ocorre devido a diferença de interação entre as substâncias e as fases.

(37) Um analista necessita identificar BTX (Benzeno, Tolueno e Xileno) presentes na matriz ar. Qual
das duas técnicas (GC ou HPLC) deverá utilizar para esta identificação e quantificação?
R: Cromatografia em fase gasosa (CG)

(38) Cite dois detectores utilizados em GC e HPLC.

GC: ionização em chama (formação de íons pela combustão da amostra na presença de H2 e O2 .
Origina corrente elétrica no coletor gerando um sinal do qual a combustão do gás de arraste é
descontada), condutividade térmica, captura de elétrons.
HPLC: Ultravioleta-Visível (UV-VIS / DAD), Fluorescência (FL) e Índice de Refração (RI).

O processo cromatográfico consiste na passagem da fase móvel sobre a fase estacionária, dentro de
uma coluna ou sobre uma placa. Assim, os componentes da mistura são separados pela diferença de
afinidade através das duas fases.
Cada um dos componentes da mistura é seletivamente retido pela fase estacionária, resultando em
migrações diferenciais destes componentes.

● Fase móvel (eluente): fase em que os componentes a serem isolados "correm" por um
solvente fluido, que pode ser líquido ou gasoso.
● Fase estacionária: fase fixa em que o componente que está sendo separado ou identificado
irá se fixar na superfície de outro material líquido ou sólido.
● Eluição: separação de uma mistura de partículas no cromatógrafo.

Cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC): é uma técnica que utiliza bombas de alta pressão
para a eluição da fase móvel. Isso faz com que a fase móvel possa migrar a uma velocidade razoável
através da coluna. Assim, pode realizar a análise de várias amostras em pouco tempo.

Cromatografia gasosa
A cromatografia gasosa é um processo de separação dos componentes da mistura através de uma fase
gasosa móvel sobre um solvente.

Esse método ocorre em um tubo estreito, por onde os componentes da mistura irão passar por uma
corrente de gás, que representa a fase móvel, em fluxo do tipo coluna. A fase estacionária é
representada pelo tubo.

Os fatores que promovem a separação dos componentes são: a estrutura química do composto, a fase
estacionária e a temperatura da coluna.