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Qumica Ambiental MAF1063

UNIVERSIDADE CATLICA DE GOIS Departamento de Matemtica e Fsica Coordenao de Qumica

EXPERINCIAS DE LABORATRIO Qumica Ambiental MAF 1063


em

2009

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Todo acidente evitvel.

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Sumrio

Aulas Introduo Tcnicas Experimentais de Anlise Qualitativa Inorgnica Estudo Sistemtico de Separao e Identificao de Ctions Determinao da Condutncia e Slidos Totais na gua Preparao e padronizao de soluo NaOH 0,1 mol/L Determinao pH, Alcalinidade e Acidez da gua Determinao da Dureza da gua Determinao de Cloro em gua - Mtodo de Mohr Determinao OD Poluio por Metais - Efeito de ons metlicos sobre o crescimento de microrganismos Espectrofotometria: Determinao de Ferro: Mtodo Orto-Fenantrolina Remoo de Corantes Txteis por meio de Matrizes Adsorventes Determinao do Teor de Nitrato em gua Determinao Espectrofotomtrica do Teor de Fsforo no Solo Determinao do pH do solo Cromatografia Gasosa: Introduo ao Uso do Cromatgrafo Gasoso Cromatografia Gasosa: Separao de Solventes Orgnicos

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INTRODUO
Nos ltimos anos, cresceu significativamente a percepo do ser humano sobre a necessidade de preservao do ambiente. Tanto os cidados comuns quanto as empresas vm se preocupando cada vez mais com os danos causados ao ambiente pelas atividades humanas. Grande parte destas atividades tem gerado efluentes e resduos slidos, lquidos e gasosos que, de uma ou de outra maneira, tm seu destino final na atmosfera, nos solos e nos corpos dgua. Um grande nmero destes efluentes e resduos constitui-se em materiais ricos em nutrientes (C, N e P) e contaminantes orgnicos e inorgnicos, causando grandes danos aos ecossistemas. Embora alguns produtos qumicos estejam na base da maior parte dos problemas ambientais de hoje, a maioria dos problemas ambientais das dcadas e dos sculos passados, como por exemplo, a contaminao biolgica da gua potvel, foi resolvida unicamente quando foram aplicados mtodos da cincia em geral e da qumica em particular. Entretanto, a vitria sobre a poluio biolgica disseminada e o grande aumento nos padres de sade e bem-estar material, especialmente nos pases desenvolvidos, tm sido conseguidos ao preo de se conviver com uma poluio qumica em nveis elevados e generalizada em todo o planeta, uma vez que os subprodutos das substncias usadas, em alguns casos, so responsveis pela degradao da sade humana, dos animais e das plantas. A Qumica como uma cincia natural, impulsionada pela evoluo dos mtodos analticos disponveis para anlises laboratoriais, tem se empenhado na compreenso e na resoluo destes problemas a tal ponto que deu origem a uma diviso que se dedica ao estudo do entorno e dos processos relacionados aos problemas ambientais, denominada Qumica Ambiental. Mozeto e Jardim, membros da Diviso de Qumica Ambiental da Sociedade Brasileira de Qumica, citam uma definio da Qumica Ambiental como a rea da Qumica que estuda os processos qumicos que ocorrem na natureza, sejam eles naturais ou causados pelo homem, e que comprometem a sade humana e a sade do planeta como um todo. Portanto, a cincia que procura entender a composio e o comportamento do solo, da gua e do ar, quais as complexas interaes entre estes sistemas, como eles so influenciados pelas atividades humanas e quais so as suas conseqncias. Atualmente, a Qumica Ambiental reconhecida como o maior e mais natural exemplo da intermultidisciplinariedade da Qumica como cincia exata. Como o objeto de estudo da Qumica Ambiental so os ecossistemas, seus compartimentos abiticos e biticos, todas as questes abordadas relativas aos processos naturais e/ou afetados por aes antrpicas, quer da atmosfera, hidrosfera e geosfera/pedosfera, devem ser tratadas de forma integrada. Assim, o estudo da Qumica Ambiental envolve reas como Biologia, Geologia, Ecologia e Engenharia Sanitria. Bibliografia Baird, C. Qumica ambiental. 2 ed. Porto Alegre: Bookman. 2002. Mozeto, A. A.; Jardim, W. F. A Qumica Ambiental no Brasil. Quim. Nova, v. 25, p.711. Suplemento 1. 2002.

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01 TCNICAS EXPERIMENTAIS DE ANLISE QUALITATIVA INORGNICA


1. INTRODUO Para efetuar as reaes analticas o estudante deve estar familiarizado com as operaes comumente empregadas em anlise qualitativa, isto , com as tcnicas de laboratrio envolvidas no processo. Dentre estas operaes temos: preparo de soluo, evaporao, cristalizao, destilao, precipitao, filtrao, decantao, etc. A anlise qualitativa pode ser conduzida em vrias escalas: a) Macroanlise: a quantidade de substncia empregada de 0,5-1,0 g e o volume de soluo tomado para anlise cerca de 20 mL; b) Semimicroanlise: a quantidade usada para anlise reduzida para 0,1- 0,05 g e o volume de soluo para cerca de 1 mL; c) Microanlise: o fator da ordem de 0,01g ou menos. No h uma linha ntida de demarcao entre semimicro e microanlise. Para anlise de rotina por estudantes, a escolha se situa entre semimicro e macroanlise. H muitas vantagens em adotar a tcnica semimicro; estas incluem: I ) Consumo reduzido de substncias qumicas com uma considervel economia no oramento do laboratrio; II) Maior velocidade da anlise e a economia de tempo na execuo das vrias operaes padronizadas de filtrao, lavagem, evaporao; III) Eficincia de separao aumentada, por exemplo, com a lavagem de precipitados, que pode ser conduzida rpida e eficazmente quando uma centrfuga substitui o filtro; IV) A quantidade de reagentes utilizada menor, diminuindo a contaminao ambiental; V) Economia de espao nas prateleiras dos reagentes, ou mais especificamente nos armrios; VI) O desejo de assegurar um treinamento na manipulao de pequenas quantidades de material. A anlise qualitativa utiliza dois tipos de ensaios: reaes por via seca e reaes por via mida. As primeiras so aplicveis a substncias slidas, e as ltimas, a substncias em soluo. Os ensaios por via seca podem ser conduzidos sem dissolver a amostra. Os ensaios mais comuns so por: aquecimento, maarico de sopro, teste da chama de Bunsen e os espectroscpicos. Os ensaios por via mida so realizados com a amostra e os reagentes em soluo. Nestes ensaios percebe-se a ocorrncia de reao pela formao de precipitado, por desprendimento de gs, ou mudana de cor. A maioria das reaes de anlise qualitativa conduzida por via mida. Quando no existem observaes

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visuais ou olfativas para uma reao, a sua ocorrncia pode ser constatada atravs de um teste auxiliar tal como, um indicador, clulas eltricas que respondam a variaes de concentrao de H+, Ag+ ou de outros ons, medidas de condutividade eltrica ou outras propriedades fsicas. Desta forma, os tipos de reaes podem tambm ser observadas por: a) Troca de espcies (ons) entre as substncias. Isto corresponderia reao se um dos possveis produtos fosse fracamente ionizvel (eletrlito fraco) ou insolvel (precipitado); b) Formao de complexos. Isto ocorre muitas vezes associada com uma mudana visvel de cor, ou seja formao de complexos coloridos. A soluo adquire uma cor diferente ou um precipitado se dissolve; c) A troca de espcies leva a uma liberao de gases, os quais podem ser observados por borbulhamento, cor ou cheiro. d) Algumas reaes podem envolver transferncia de eltrons. So as reaes de oxidao-reduo. Em geral, as reaes de anlise qualitativa inorgnica empregam solues aquosas de sais, cidos e bases. Estas substncias so eletrlitos fortes ou fracos, dependendo do grau de ionizao ou dissociao. Por exemplo: Sal: BaCl2 Ba2+ + 2 Cl- (eletrlito forte) cido: CH3COOH H+ + CH3COO- (eletrlito fraco) Base: NH4OH NH4+ + OH- (eletrlito fraco) cido: HCl H+ + Cl- (eletrlito forte) Base: NaOH Na+ + OH- (eletrlito forte) A equao qumica que descreve uma transformao durante uma reao chamada de equao molecular. Por exemplo: NaCl (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (s) + NaNO3 (aq) Uma representao mais precisa da reao, como realmente ocorre em soluo, dada pela equao inica. Assim: Na+ (aq) + Cl- (aq) + Ag+ (aq) + NO3- (aq) AgCl (s) + Na+ (aq) + NO3- (aq) Nesta equao, todas as substncias inicas so solveis e encontram-se dissociadas na soluo. A frmula do cloreto de prata (AgCl) escrita na forma molecular porque os seus ons no esto separados. Como nas reaes analticas por via mida no detectamos o sal, mas sim o(s) on (s) deste sal, representamos estas de uma forma simplificada denominada equao inica representativa ou lquida, isto , equao que resume as mudanas que ocorrem: Cl- (aq) + Ag+ (aq) AgCl (s) Nesta aula, os mtodos da anlise qualitativa e os princpios nos quais se fundamentam sero estudados, utilizando-se os ons ou elementos mais comuns e representativos. 2. OBJETIVO: Identificar espcies qumicas atravs de reaes por via mida.

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3. MATERIAIS Estante com dez tubos de ensaio Pisseta com gua destilada Pipeta graduada de 5,0 mL

4. REAGENTES Soluo de cloreto de sdio 0,1M Soluo de tiocionato de potssio 0,1M Soluo saturada de carbonato de sdio Soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L Papel alumnio picado Soluo de nitrato de prata 0,1M Soluo de sulfato de cobre 0,1 M Soluo de cido clordrico 3,0M Soluo de nitrato frrico 0,1M

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Tubo 1 Adicione num tubo de ensaio 10 gotas de soluo de cloreto de sdio 0,1M. Em seguida adicione 10 gotas de nitrato de prata 0,1M. Observe a reao. Escreva a equao qumica. Guarde este tubo e examine-o aps 30 minutos. Tubo 2 Adicione num tubo de ensaio 5 gotas de soluo de sulfato de cobre 0,1M. Em seguida, adicione 10 gotas de hidrxido de sdio 0,1M. Observe a reao qumica. Escreva a equao qumica e a caracterstica do precipitado formado. Tubo 3 Adicione em um tubo de ensaio 1,0 mL de soluo saturada de carbonato de sdio. Em seguida, adicione lentamente pelas paredes do tubo de ensaio, gotas de soluo de cido clordrico 3,0 M. Observe a reao qumica. Escreva a equao qumica e anote as suas observaes. Tubo 4 Adicione em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo de nitrato frrico 0,1M. Em seguida, adicione 5 gotas de soluo de tiocianato de potssio 0,1M. Observe a reao qumica. Escreva a equao e a caracterstica do produto formado. Tubo 5 Adicione em um tubo de ensaio alguns pedaos de papel alumnio. Em seguida adicione lentamente pelas paredes do tubo de ensaio, gotas de soluo de cido clordrico 3,0 M. Observe a reao qumica. Escreva a equao qumica e anote as suas observaes.

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6. RESULTADOS Tabela 1: Resultados dos ensaios qualitativos de identificao Tubo 01 Equao molecular: Equao inica: Equao inica lquida: 02 Equao molecular: Equao inica: Equao inica lquida: 03 Equao molecular: Equao inica: Equao inica lquida: 04 Equao molecular: Equao inica: Equao inica lquida: 05 Equao molecular: Equao inica: Equao inica lquida: Nomes dos Reagentes Nomes dos Produtos Observaes

7. BIBLIOGRAFIA MELLO, A.F., Introduo anlise mineral qualitativa. So Paulo, Pioneira, 1977. ALEXEV, V., Anlise qualitativa. Edies lopes da Silva, Porto, 1982. VOGEL, A. I. Qumica analtica qualitativa, So Paulo, Editora Mestre Jou, 1981. KING, E. J. Anlise qualitativa - reaes, separaes e experincias, Rio de Janeiro, Ed. Interamericana, 1981.

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8. EXERCCIOS 1. Quais os critrios para se verificar a ocorrncia de uma reao qumica por via mida? 2. Classifique todas as reaes qumicas utilizadas nesta aula.

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ESTUDO SISTEMTICO DE SEPARAO E IDENTIFICAO DE CTIONS 1. INTRODUO Para fins de anlise qualitativa sistemtica, os ctions so classificados em cinco grupos, tomando-se por base sua peculiaridade a determinados reagentes. Pelo emprego sistemtico desses assim chamados reagentes de grupo, podemos tirar concluses sobre a presena ou ausncia de grupos de ctions e tambm separar tais conjuntos para uma posterior anlise. A classificao baseia-se no modo como os catons reagem a tais reagentes pela formao ou no de precipitados. Por isso, pode-se dizer que a classificao dos ons mais comuns baseada nas diferenas de solubilidade de seus cloretos, sulfetos e carbonatos. Os cinco grupos e suas caractersticas so, como se segue: Grupo I - Os ctions deste grupo formam precipitados com cido clordrico diludo. Os ons deste grupo so: chumbo, mercrio (I) e prata. Grupo II - Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas formam precipitados com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Os ons deste grupo so: mercrio (II), cobre, bismuto, cdmio, arsnio (III), arsnio (V), antimnio (III), antimnio (V), estanho (II), estanho (III) e estanho (IV). Os quatro primeiros formam o subgrupo II.A, e os seis ltimos, o subgrupo II.B. Enquanto os sulfetos dos ctions do grupo II.A so insolveis em polissulfeto de amnio, os do grupo II.B so solveis. Grupo III - Os ctions deste grupo no reagem nem com cido clordrico nem com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Todavia, formam precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal. Os ctions deste grupo so: cobalto (II), nquel (II), ferro (III), cromo (III), alumnio, zinco e mangans (II). Grupo IV - Os ctions deste grupo no reagem nem com reagentes do grupo I, nem do II, nem do III. Eles formam precipitados com carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em meio neutro ou levemente cido. Os catons deste grupo so: clcio, estrncio e brio. Grupo V - Os ctions comuns, que no reagem com nenhum dos reagentes dos grupos anteriores, formam o ltimo grupo, que inclui os on magnsio, sdio, potssio, amnio, ltio e hidrognio. Nesta aula sero estudados os ctions do primeiro grupo, isto , chumbo, mercrio e prata. O reagente do grupo ser a soluo de cido clordrico diludo 2 mol/L. Nesta anlise ocorre a formao de um precipitado branco de cloreto de chumbo (PbCl2), cloreto de mercrio (Hg2Cl2) e cloreto de prata (AgCl). Os ctions do primeiro grupo formam cloretos insolveis. O cloreto de chumbo, porm, ligeiramente solvel em gua e, por esta razo, o chumbo nunca completamente precipitado, quando se adiciona cido clordrico diludo amostra. Os ons chumbo restantes so quantitativamente precipitados com cido sulfrico em meio cido, junto com os catons do segundo grupo

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Estando a amostra dissolvida, a separao dos ctions em grupos pode ser tentada. Antes de iniciar o procedimento de separao alguns fatos devem ser observados: 1. A anlise no deve ser efetuada com grandes quantidades da substncia, porque se gastar muito tempo na filtrao dos precipitados e haver dificuldades na sua lavagem e dissoluo. Assim sendo, recomenda-se o uso de 0,5-1 g em anlise. 2. Os ensaios devem ser desenvolvidos na ordem dada. 3. As condies para precipitao e para dissoluo devem ser rigorosamente seguidas. 4. Todos os precipitados devem ser lavados, para que as substncias aderentes sejam removidas, a fim de evitar contaminao pelos metais remanescentes no filtrado. As primeiras lavagens devem ser adicionadas soluo da qual o precipitado foi filtrado; as ltimas podem ser deixadas de lado. 5. Se o volume da soluo em qualquer estgio da anlise tornar-se muito grande, dever ser reduzido por evaporao. 6. A aparelhagem empregada na anlise deve ser escrupulosamente limpa: aparelhagem suja pode introduzir impurezas na substncia a ser testada. A maioria dos reagentes , de certa forma, txica e por isso deve ser manipulada com cuidado. Aqueles que forem excepcionalmente txicos ou perigosos devem ser rotulados de modo especial, devendo ser manuseados com extremo cuidado. Na lista de reaes, esses reagentes sero marcados como VENENOSO ou PERIGOSO. No se deve usar esses reagentes, quando se est sozinho no laboratrio; melhor avisar um colega ou o supervisor antes de us-los. A concentrao escolhida na maioria dos casos mol/L, o que significa que se torna fcil calcular os volumes relativos do material e do reagente necessrio para se completar a reao aconselhvel adicionar a quantidade calculada de reagente imediatamente e de uma s vez soluo, mas a quantidade final deve igualar ou superar o equivalente. Em alguns casos, impossvel ou impraticvel preparar um reagente mol/L e, nestes casos, tm de ser usados reagentes 0,5 mol/L ou at 0,1 mol/L. fcil, a partir das concentraes, predizer o volume de um determinado reagente necessrio para completar a reao. Os cidos e bases so utilizados, na maioria das vezes, em concentraes da ordem de 2 mol/L, para se evitar uma diluio desnecessria da mistura. 2. OBJETIVOS: Separar e identificar os ctions do primeiro grupo, por meio de um estudo sistemtico de reaes por via mida. 3. MATERIAIS 4. Uma estante com dez tubos de ensaio Manta eltrica Pisseta com gua destilada Centrfuga Bquer de 300 mL Pipeta volumtrica de 5,0 mL

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4. REAGENTES Soluo de cido clordrico 2,0 mol/L Soluo de nitrato de chumbo 0,05 mol/L Soluo de cromato de potssio 0,1 mol/L Soluo de iodeto de potssio 0,1 mol/L Soluo de HNO3 diludo Soluo de nitrato mercuroso 0,05 mol/L Soluo de nitrato de prata 0,1 mol/L Soluo de hidrxido de amnio 6,0 mol/L

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Enumere os tubos de ensaios de 1 a 10. Reserve um tubo para utiliz-lo como contra-peso. Dissolva a amostra a frio e/ou a quente na seqncia: gua destilada, cido clordrico diludo, cido clordrico concentrado. cido ntrico diludo, cido ntrico concentrado, gua rgia (uma parte de cido ntrico concentrado para trs partes de cido clordrico concentrado). A soluo preparada com 2 g da amostra em cerca de 50 mL do solvente adequado, colocar em um frasco e rotular. Para efetuar a anlise usar uma alquota da soluo. Tubo1: Mea 2,0 mL da amostra dissolvida (alquota) e transfira para um tubo de ensaio. Adicione 20 gotas de soluo de cido clordrico 2 mol/L. Se formar um precipitado, adicione mais 0,5 mL de cido clordrico, agite e centrifugue por 2 minutos a 2500 rpm. Transfira o sobrenadante para outro tubo de ensaio (Tubo 2).

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Tubo1: Mea 2,0 mL da amostra dissolvida (alquota) e transfira para um tubo de ensaio. Adicione 20 gotas de soluo de cido clordrico 2 mol/L. Se formar um precipitado, adicione mais 0,5 mL de cido clordrico, agite e centrifugue por 2 minutos a 2500 rpm. Transfira o sobrenadante para outro tubo de ensaio (Tubo 2).

Resduo: Precipitado branco. Pode conter cloreto de chumbo (PbCl2), cloreto de prata (AgCl) e cloreto de mercrio ( I ) (Hg2Cl2).

Sobrenadante: Testar o sobrenadante com algumas gotas de cido clordrico 2 mol/L. Se houver formao de precipitado, juntar ao resduo e centrifugar novamente, juntando os sobrenadantes. Este sobrenadante ser usado para anlise dos grupos II, III, IV e V. Despreze-o.

O precipitado pode conter PbCl2, AgCl e Hg2Cl2. Adicione 4 mL de gua destilada fria ao tubo de ensaio, agite e leve ao banho-maria fervente por 2 minutos. Centrifugue a quente. Transfira o sobrenadante para outro tubo de ensaio (Tubo 3).

Resduo: Pode conter Hg2Cl2 e AgCl. Lave o precipitado com 1mL de gua quente, centrifugue e separe o sobrenadante (Tubo 4). No tubo 4, adicione 2 gotas de cromato de potssio. Se formar precipitado amarelo, repita a lavagem do precipitado do tubo 1 (resduo branco). Esse procedimento assegura a completa remoo do Pb2+.

Sobrenadante: Pode conter Pb2+. Divida o sobrenadante em dois tubos. Tubo 6: Adicione 5 gotas de soluo de K2CrO4. Se formar um precipitado amarelo (PbCrO4) confirma a presena de Pb2+. Tubo 7: Adicione soluo de KI (20 a 40 gotas). Se formar um precipitado amarelo (PbI2). Este solvel com aquecimento (banho-maria) dando uma soluo incolor que deposita cristais amarelos brilhantes por resfriamento. Confirma a presena de Pb2+.

Aps lavagem, adicione no tubo 1, 3mL de soluo de amnia 6,0mol/L sobre o precipitado branco. Agite, centrifugue e transfira o sobrenadante para outro tubo de ensaio (Tubo8).
Resduo: Se for preto, consiste em : Hg(NH2)Cl + Hg. Hg2+ presente.

Sobrenadante: Pode conter [Ag(NH3)2]+. Divida em dois tubos de ensaio Tubo 8: Acidifique com HNO3 1,0mol/L. Se formar um precipitado branco (AgCl), confirma-se a presena de Ag+. Tubo 9: Adicione algumas gotas de soluo de iodeto de potssio. Se formar um precipitado amarelo-plido (AgI) confirma a presena de Ag+.

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6. EXERCCIOS PS-LABORATRIO 1. Escreva as reaes de todas as etapas de separao e identificao. 2. Porque o teste para confirmar a presena do on chumbo com o cromato de potssio deve ser feito a quente? 3. O que vem a ser uma marcha sistemtica? (processo usado nesta tcnica). 7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS VOGEL, A.I. Qumica analtica qualitativa. 5a. ed., Editora Mestre Jou, So Paulo, 1981. BACCAN, N.; GODINHO, O.E.S.; ALEIXO, L.M.; STEIN, E. Introduo Semimicroanlise Qualitativa. 6 ed., Campinas: Editora da Unicamp, 1995.

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03 DETERMINAO DA CONDUTNCIA E SLIDOS TOTAIS NA GUA


1 PARTE CONDUTNCIA DA GUA E EFLUENTES 1. INTRODUO A condutnica fornece uma medida da capacidade da gua de conduzir corrente eltrica. Um sistema aquoso contendo ions ir conduzir uma corrente eltrica. Sob uma corrente direta os ons positivos migram para o eletrodo negativo, enquanto os ons negativos migram para o eletrodo positivo. A maioria dos cidos inorgnicos, bases e sais, so bons condutores. Molculas de compostos orgnicos tais como sacarose e etanol, no se dissociam em ons em soluo aquosa e desta forma produzem solues que so muito pouco condutoras. A gua recm purificada tem uma condutncia de 0,5 a 2mhos, atingindo um valor de 2 a 4mhos aps algumas semanas de armazenamento. Este aumento resulta principalmente da absoro do CO2 atmosfrico e em uma menor extenso de amnia. As guas de maior qualidade tm condutncias entre 50 e 500mhos, e a gua mineral estando na faixa de 500 a 1000mhos e at maiores. As condutividades relativas de vrias amostras de gua devem ser comparveis quantidade de slidos totais da amostra (a ser determinada na 2 Parte desta prtica). A unidade padro de resistncia eltrica o ohm (). A unidade padro de condutividade o inverso do ohm, chamado de mho. 2. REAGENTES E EQUIPAMENTOS As amostras de gua: gua de torneira: proveniente do tratamento de gua municipal; Uma amostra desconhecida, preparada em laboratrio; e Uma amostra de gua proporcionada pelo estudante, coletada antes de vir ao laboratrio. Bquer de 50 mL (01) Condutivmetro

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL - Calibrar o condutivmetro empregando-se as solues padro disponibilizadas pelo fabricante do instrumento. Para cada forma de leitura (condutividade e slidos totais) feito um procedimento de calibrao.

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- Fazer a leitura da condutividade diretamente em um bquer de 50 mL contendo a amostra. - Utilizando a Tabela I, estimar a concentrao de NaCl em mg/L, equivalente a cada condutividade observada. Tabela I Parmetros de Qualidade da gua Condutncia Resistncia mg/L especfica especfica NaCl mhos/cm M.cm 0,055 18,240 Nenhum 0,056 18,000 0,022 0,063 16,000 0,025 0,071 14,000 0,029 0,083 12,000 0,033 0,100 10,000 0,040 0,125 8,000 0,050 0,167 6,000 0,067 0,250 4,000 0,100 0,500 2,000 0,200 1,000 1,000 0,400 1,250 0,800 0,500 1,667 0,600 0,667 2,500 0,400 1,000 5,000 0,200 2,000 10,000 0,100 4,000 20,000 0,050 8,000 40,000 0,025 16,000 80,000 0,0125 32,000 158,730 0,0063 63,492 312,500 0,0032 125,000 625,000 0,0016 250,000 1.250,000 0,0008 500,000 2.500,000 0,0004 1.000,000 5.000,000 0,0002 2.000,000 10.000,000 0,0001 4.000,000

Gros de CaCO3 por galo Nenhum 0,002 0,002 0,002 0,002 0,003 0,004 0,005 0,007 0,015 0,029 0,037 0,049 0,073 0,146 0,292 0,585 1,170 2,340 4,641 9,137 18,273 36,550 73,099 146,199 292,398

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2 PARTE DETERMINAO DE SLIDOS TOTAIS 1. INTRODUO Ainda que alguns contaminantes da gua possam ser gases (como amnia dissolvida) ou lquidos (leos), a maioria dos contaminantes comuns so slidos dissolvidos ou suspensos na gua. A gua do mar (ainda que no necessariamente poluda) tem um contedo total de slidos dissolvidos de 35.000 mg/L. Em geral, a gua considerada ser uma gua salgada se contm acima de 3.000 mg/L de slidos dissolvidos, gua salobra se contm entre 500-3.000 mg/L de slidos dissolvidos e gua fresca se contm menos de 500 mg/L de slidos dissolvidos. No presente experimento, nenhuma ateno ser dada para determinar a natureza de qualquer slido individual suspenso ou dissolvido nas amostras de gua. O objetivo simplesmente medir a concentrao total ou combinada de todos os slidos, em mg/L. Este experimento dar ao estudante a oportunidade de comparar os slidos totais em vrios tipos de gua desde gua potvel at a gua de rios. Tambm esperado que o estudante adquira alguma habilidade em tcnicas de laboratrio (como o uso adequado de uma balana analtica). A finalidade deste experimento realizar uma comparao entre o valor medido no instrumento e aquele obtido da forma "manual", isto , com o aquecimento da amostra e determinao da massa de resduo no bquer. 2. REAGENTES E MATERIAIS Amostras de gua utilizadas na 1 parte 1 Chapa aquecedora 1 Bquer de 150 mL 1 proveta de 50 mL 1 Balana analtica

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL - Determine a massa do bquer de 150 mL. Utilize a balana analtica e anote a massa com todas as casas decimais indicadas (isto , uma preciso de 0,0001g) Agite bem cada frasco de amostra e transfira, com o uso de uma proveta, exatamente 50 mL da soluo de amostra para o bquer de 150 mL previamente pesado. - Mea novamente a massa. - Aquea o bquer contendo a amostra em uma chapa aquecedora at que entrem em ebulio. Ateno: a ebulio no deve ser violenta, para evitar que se percam slidos por borbulhamento. - Pouco antes de todo o lquido evaporar-se, reduza a temperatura da chapa, do contrrio os bqueres podem rachar devido ao aquecimento rpido. Deve-se

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observar a total evaporao de qualquer trao de gua para evitar erros no resultado final. - Aps evaporar completamente a gua, coloque os frascos em um dessecador para o resfriamento. Depois de resfriado, determinar a massa do bquer com o resduo. A quantidade de slidos totais calculada pela diferena entre as massas do bquer antes e depois do procedimento. - Sabendo que o volume de amostra foi de 50 mL, utilize a frmula abaixo para determinar a quantidade de slidos totais , em mg/L. Registre os valores obtidos. mg/L slidos totais = g de slidos totais x 1000.000 mL de amostra

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04. PREPARAO E PADRONIZAO DE SOLUO NaOH 0,1 mol L


1. Introduo

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A solubilidade de uma substncia num determinado solvente controlada principalmente pela natureza do prprio solvente e do soluto, mas tambm pela temperatura e presso. Uma soluo formada quando uma mistura homognea de duas ou mais substncias formam uma nica fase. O componente presente em maior quantidade chamado solvente e os outros componentes so denominados solutos. As propriedades das solues, por exemplo, a cor ou o sabor depende de sua concentrao. Em qumica, a quantidade de soluto dissolvido numa unidade de volume ou de massa da soluo ou do solvente se denomina concentrao. A concentrao expressa, comumente, em mol do soluto por litro da soluo; esta concentrao a molaridade da soluo. Em anlise qumica necessrio preparar solues de concentrao exatamente conhecida, isto solues padres. Essas solues requerem, muitas vezes, que se faa uma anlise titulomtrica para se determinar quantidade exata do soluto presente no volume da soluo. Este procedimento chama-se padronizao da soluo. A soluo padro usualmente adicionada por uma bureta. O processo de adio da soluo padro at que a reao esteja completa chamado de titulao e a substncia a ser determinada de titulada. O ponto final da titulao chama-se ponto de equivalncia. Este final deve ser identificado por alguma mudana, produzida pela prpria substncia padro, por exemplo KMnO4 ou pela adio de um reagente auxiliar conhecido como indicador. Aps a finalizao da reao entre a substncia e a soluo padro, o indicador dever produzir uma mudana de cor no lquido que est sendo titulado. Este ponto chamado de ponto final da titulao. Em um laboratrio analtico essencial manter em estoque solues de vrios reagentes, algumas delas tero concentraes exatamente conhecidas (solues padres) e imperativo que a temperatura de estocagem destas solues seja a correta. As solues padres so preparadas pesando-se a quantidade de substncia apropriada numa balana analtica, dissolve-se um pouco com o solvente apropriado e transfere-se com o auxlio de um funil, soluo para um balo volumtrico de capacidade adequada, tendo o cuidado de no perder a soluo. O funil deve ser lavado algumas vezes com um jato do solvente e transferindo-se para o balo. Agitase a mistura e completa-se o volume at o trao de referncia e finalmente homogeneiza-se. Quando a substncia no for facilmente solvel em gua, aconselhvel aquecer o bquer com a substncia e um pouco do solvente, ligeiramente e com agitao, at que a substncia se dissolva completamente. Em seguida, deixa-se a soluo resfriar e depois se transferi com o auxlio do funil para o balo volumtrico. Lava-se o bquer algumas vezes com o solvente, transferindo para o balo. Em nenhuma circunstncia o balo pode ser aquecido.

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Em alguns casos pode ser prefervel preparar a soluo padro a partir de solues concentradas, por diluio apropriada. As solues que so relativamente estveis e no so afetadas pela exposio ao ar podem ser estocadas em frascos de 1litro. Nos trabalhos de grande exatido, os frascos devem ser de pyrex, ou de outro vidro resistente com tampas esmerilhadas. Para solues alcalinas os frascos de vidro so substitudos por frascos de polietileno. Deve-se observar que os frascos de vidro so obrigatrios para algumas solues, por exemplo, iodo e nitrato de prata. Nestes dois casos o vidro deve ser escuro (castanho). Os frascos de estocagem devem estar limpos e secos. Eles devem ser lavados com um pouco da soluo, esgotando-se o lquido, enchendo-se os frascos e fechando-os imediatamente. Se o frasco estiver limpo, porm, molhado, deve-se lav-lo sucessivamente com trs pequenas parcelas da soluo, esgotando-se completamente o lquido depois de cada lavagem. Depois se enche o frasco com a soluo e rotul-o com o nome da soluo, concentrao, data de preparao e nome do analista. Antes de us-lo para qualquer anlise deve-se homogeneizar a soluo. 2. Consideraes sobre reaes qumicas Para uma reao ser utilizada em uma titulao, ela deve satisfazer as seguintes condies: 1- Deve ocorrer uma reao simples que possa ser expressa por uma equao qumica. 2- A substncia a ser utilizada dever reagir completamente com o reagente em propores estequiomtricas. 3- A reao deve ser rpida. Em alguns casos, deve-se adicionar um catalisador para acelerar a reao. 4- Deve haver uma mudana de energia livre marcante conduzindo a alterao de alguma propriedade fsica ou qumica do soluto no ponto de equivalncia. 5- Deve haver um indicador especfico que defina nitidamente o ponto final da reao. 3. Consideraes sobre hidrxido de sdio Para preparar solues padres alcalinas, o reagente mais usado o hidrxido de sdio. No entanto, este reagente no padro primrio, porque higroscpio e sempre contm uma quantidade indeterminada de gua e carbonato de sdio adsorvida no slido. O carbonato de sdio pode ser completamente removido quando se prepara uma soluo saturada de NaOH, a qual deixada em repouso por 24horas. O carbonato de sdio precipita por ser pouco solvel na soluo. Isto significa que as solues de NaOH devem ser padronizadas com um reagente padro primrio, por exemplo o biftalato de potssio, para poder determinar a concentrao real da soluo. As solues de hidrxido de sdio atacam o vidro e dissolvem a slica com formao de silicatos solveis. A presena de silicatos solveis causa erros e as solues de hidrxidos devem ser conservadas em frascos de polietileno.

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4. Consideraes sobre padro primrio Para uma substncia ser considerada padro primria, ela deve apresentar as seguintes caractersticas: 1- Fcil obteno, purificao e secagem; 2- Deve existir teste qualitativo simples para identificao de contaminantes, que se presentes devem estar em pequena porcentagem; 3- Deve possuir massa molecular elevada (para diminuir o erro de pesagem); 4- Solvel nas condies experimentais; 5- Deve reagir com a espcie de interesse de modo estequiomtrico e instantneo; 6- Deve manter-se inalterada ao ar durante a pesagem. No pode ser higroscpica, oxidada ou afetada pelo CO2. As solues de hidrxido de sdio so geralmente padronizadas com hidrogenoftalato de potssio ou biftalato de potssio [HKC6H4(COO)2], que um padro primrio. 5. Objetivos Esta aula tem como objetivos treinar a tcnica de pesagem, ilustrar as tcnicas de preparao e padronizao de soluo aquosa de hidrxido de sdio 0,1mol/L para posteriormente determinar a acidez de uma amostra de vinagre. 6. Materiais Esptula Bquer de 50 e 100 mL Basto de Vidro Balana analtica e semi-analtica Frascos de plstico para acondicionar a soluo Bquer de 300 mL com gua destilada recm fervida Bureta de 50 mL Proveta de 50 mL Agitador e barra magntica

Balo volumtrico de 250 mL Erlenmeyer de 250 mL Bquer de 1000 mL

7. Reagentes Hidrxido de sdio P.A. Fenolftalena 1% Biftalato de potssio seco a 105 C

8. Procedimento experimental 8.1. Preparao da soluo NaOH 0,1 mol/L

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Calcule a quantidade de hidrxido de sdio necessria para se preparar 250 mL de soluo (massa molecular = 40,0 g/mol). Com o auxlio de um bquer de 100 mL, pese numa balana semi-analtica a quantidade de hidrxido calculada. Dissolva com 50mL de gua destilada recm fervida e transfira quantitativamente para um balo volumtrico de 250mL. Lave o bquer com pequenos volumes de gua destilada, transfira para o balo e finalmente complete o volume com gua destilada recm fervida e homogeneze. Aps preparao, junte todas as solues preparadas pelos diferentes grupos num bquer de 1L, para posterior padronizao. 8.2. Padronizao da soluo de NaOH 0,1 mol L-1 Calcule a massa de biftalato de potssio necessria para reagir completamente com 25,00mL da soluo de NaOH 0,1mol/L. Pese numa balana analtica exatamente a massa calculada e transfira quantitativamente para um erlenmeyer de 250mL. Mea numa proveta 50 mL de gua destilada fria e recm fervida e transfira para o erlenmeyer, para dissolver completamente o biftalato de potssio. Adicione duas gotas de fenolftalena 1% e homogeize. Lave uma bureta de 50 mL com pequena quantidade da soluo de NaOH 0,1mol L1 . Fixe a bureta de 50 mL no suporte universal. Feche a torneira de controle de escoamento. Com auxlio de um bquer de 50 mL, encha a bureta com soluo de NaOH 0,1 mol L-1 e observe se h vazamento. Verifique se h bolhas entre a torneira e a extremidade inferior da bureta. Caso tenha, abra a torneira rapidamente at remov-la. Em seguida, encha a bureta com NaOH 0,1 mol L-1 e acerte o menisco com o trao de aferio (zero), que fica na parte superior. Monte o sistema de agitao magntica. Titule com a soluo recm preparada de NaOH 0,1 mol L-1, at mudana de colorao do indicador de incolor para rosa. Anote o volume gasto e calcule o fator de correo, utilizando a seguinte frmula.
Fc = 25,0 Vgasto

ou Fc =

m 0,2042.V .M

m = massa do biftalato de potssio pesada; de NaOH (mL) M= molaridade da soluo (0,1 mol L-1) potssio

V = volume gasto da soluo 0,2042 = mmol do biftalato de

Calcule a mdia dos fatores de correo da turma. Em seguida, calcule a concentrao real da soluo de NaOH 0,1 mol L-1, multiplicando-se pelo fator de correo. Finalmente, transfira as solues de NaOH 0,1 mol L-1 para frascos de plsticos e escreva no rtulo o nome da soluo, concentrao, data, fator de correo e turma. 9. Referncias BACCAN, N.; ANDRADE, J. C. ; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar, 2a edio. Campinas: Editora da UNICAMP, 1995.

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SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de Qumica Analtica. Traduo Marco Tadeu Grassi. Reviso Tcnica Clio Pasquini. So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2006. OHLWEILER, O.A. Qumica analtica quantitativa. 3a edio. Volume 2. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1981. VOGEL, A.I. Anlise Qumica Quantitativa. 5a. edio. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1992.

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05.

DETERMINAO pH, ALCALINIDADE E ACIDEZ DA GUA

1 - INTRODUO As medidas de pH so de extrema utilidade, pois fornecem inmeras informaes a respeito da qualidade da gua. s guas superficiais possuem um pH entre 4 e 9. As vezes so ligeiramente alcalinas devido presena de carbonatos e bicarbonatos. Naturalmente, nesses casos, o pH reflete o tipo de solo por onde a gua percorre. Em lagoas com grande populao de algas, nos dias ensolarados, o pH pode subir muito, chegando a 9 ou at mais. Isso porque as algas, ao realizarem fotossntese, retiram muito gs carbnico, que a principal fonte natural de acidez da gua. Geralmente um pH muito cido ou muito alcalino est associado presena de despejos industriais. A determinao do pH feita atravs do mtodo eletromtrico, utilizando-se para isso um peagmetro digital. Nos sistemas de abastecimento pblico de gua, o pH est geralmente compreendido entre 6,5 e 9,5. De um modo geral, guas de pH baixo tendem a ser corrosivas ou agressivas a certos metais, paredes de concreto e superfcies de cimento-amianto, enquanto que guas de alto pH tendem a formar incrustaes. A alcalinidade representa a capacidade que um sistema aquoso tem de neutralizar (tamponar) cidos a ele adicionados. Esta capacidade depende de alguns compostos, principalmente bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos. A alcalinidade determinada atravs da titulao. A alcalinidade pode ser expressa das seguintes maneiras: Alcalinidade (Alcalinidade Hidrxida OH-) Alcalinidade de hidrxidos ou causticidade uma componente da alcalinidade total devida, exclusivamente, presena de ons OH-(hidroxila). No se deve confundir Alcalinidade com a medida de ons H+ ou OH- livres. Estes so realizados atravs da determinao de pH. A Alcalinidade no normalmente encontrada em guas naturais, podendo ser adicionada sob a forma de produtos custicos. Alcalinidade Parcial (Alcalinidade P) determinada por titulao com cido forte em presena de fenolftalena (v. alcalinidade total). geralmente composta por ons carbonato (CO32-) e bicarbonato (HCO3-), agindo como um estabilizador do valor de pH. Alcalinidades, pH e Dureza afetam a toxicidade de vrias substncias na gua. Alcalinidade Total (Alcalinidade mol/L) A alcalinidade da gua uma medida de sua capacidade em reagir com cidos fortes para atingir determinado valor de pH. A alcalinidade da gua natural , tipicamente, uma combinao de ons bicarbonato (HCO3-), ons carbonato (CO32-) e hidroxilas (OH-). determinada por titulao com cido forte em presena de alaranjado de metila. Na gua potvel, a alcalinidade contribui, tambm, para o sabor da gua. A determinao da alcalinidade uma das determinaes mais importantes no controle da gua, estando relacionada a coagulao, reduo de dureza e preveno de corroso nas canalizaes de ferro da rede de distribuio. Somente dois tipos de alcalinidade podem estar presentes simultaneamente numa amostra de gua: OH- + HCO3- H2O + CO32-

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A acidez das guas a capacidade que um meio aquoso possui de reagir quantitativamente com uma base forte a um pH definido. expressa em miligramas por litro de carbonato de clcio equivalente, a um determinado pH (NBR 9896/1993) Ela determinada pela quantidade de gs carbnico livre na gua. A maioria das guas naturais e dos esgotos domsticos tamponada por um sistema composto por dixido de carbono, CO2, e bicarbonato, HCO3-. O cido carbnico no totalmente neutralizado, a no ser que o pH seja igual ou superior a 8,2, e no diminuir o pH a valores abaixo de 4,5. Assim, a acidez devida ao CO2 est na fixa de 4,5 a 8,2, enquanto que acidez causada por cidos minerais fortes, quase sempre devida a esgotos industriais, ocorres geralmente a pH abaixo de 4,5. Assim como a alcalinidade, a acidez expressa em termos de CaCO3, e medida neutralizando-se o CO2 livre com um hidrxido , usando fenolftalena como indicador. 2- OBJETIVO Esta aula tem como objetivo determinar o pH, alcalinidade e acidez presente na gua da torneira das dependncias da Universidade Catlica de Gois, por titulao com soluo de cido sulfrico e hidrxido de sdio. 3- MATERIAL erlenmeyer de 250 mL 1 bquer de 100 mL 1 proveta de 100 mL 1 funil de haste curta 1 bureta de 25 ou 50 mL 1 pipeta volumtrica de 100 mL 1 pera insufladora de ar 1 vidro de relgio 1 suporte universal 1 garra para bureta papel de filtro quantitativo 4- REAGENTES fenolftalena alaranjado de metila soluo padro de cido sulfrico 0,01 mol L-1 soluo padro de hidrxido de sdio 0,02 mol L-1

5- PROCEDIMENTO 5.1- Acalinidade 5.1.1 Titulao com fenolftalena A titulao com fenolfatlena (pH de viragem 8,4) indica as alcalinidades de hidrxidos e carbonatos.

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Transfira 50 mL da amostra para um erlenmeyer de 250 mL. Adicione 2 gotas de indicador fenolftalena. Se aparecer cor, titule com cido sulfrico 0,01 mol L-1 at o desaparecimento da colorao rsea. Anote o volume gasto. (P) 5.1.2- Com alaranjado de metila A titulao com alaranjado de metila (pH de viragem 4,4) indica a alcalinidade de bicarbonatos. Adicione 5 gotas do indicador soluo incolor obtida no procedimento anterior. Titule com cido sulfrico 0,01 mol L-1 at a colorao amarelo-alaranjada. Anote o volume gasto ( M). 5.1.3- Clculo da alcalinidade da gua Utilizando a tabela a seguir determine a alcalinidade de hidrxidos, de carbonatos e de bicarbonatos, em mg de carbonato de clcio por litro. RESULTADOS P=0 P<M/2 P=M/2 P>M/2 P=M OHZero Zero Zero 2P M M ALCALINIDADES CO32Zero 2P 2P=M 2(M - P) Zero

HCO3M M - 2P Zero Zero Zero

Clculo: 1000 x V x f = mg de carbonato de clcio por litro A V = volume de cido sulfrico 0,01 mol L-1, de acordo com a tabela. f = fator de correo da soluo do cido sulfrico A = volume da amostra 5.2- pH Medir o pH atravs do auxlio de um pHmetro. 5.3- Acidez 5.3.1 Titulao com NaOH Com auxilio de uma pipeta volumtrica, transfira 100 mL da amostra homogeneizada, para um erlenmeyer 250 mL. Adicione 3 a 4 gotas de fenolftalena e titule com soluo de hidrxido de sdio 0,02 mol L-1, com agitao constante at o ponto de viragem (incolor-rosa). Anote o volume gastos de hidrxido de sdio 0,02 mol L-1. 5.3.2 Expresso dos resultados A acidez dada em mg/L de CaCO3 pode ser obtida pela equao:

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onde, V = volume (mL) de hidrxido de sdio 0,02 mol L-1gasto. Fc = fator de correo volumtrica. Va = volume (mL) da amostra.

mg/L CaCO3 = V x Fc x 1,0 x 1000 Va

6- Bibliografia RICHTER, C. A.; NETTO, J. M. de A. Tratamento de gua- Tecnologia atualizada. Editora Edgard Blucher, So Paulo, 1991. ECOLAB: Diviso de Tratamento de gua. Manual de Anlise de guas Industriais, Rio de Janeiro. Associao Brasileira de Normas Tcnicas- ABNT/ NBR APHA -Standard Methods of Water and Wastewather, 19a edio, 1999. VOGEL, A. I., Anlise Qumica Quantitativa, 5a edio, Ed. LTC, 1992. LAURENTI, A., Qualidade de gua I, Ed. Imprensa Universitria- UFSC, (1997).

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06 VOLUMETRIA DE COMPLEXAO - DETERMINAO DA DUREZA DA


GUA 1. QUESTES PR-LABORATRIO 1- Calcule a massa de EDTA necessria para preparar 250 mL de soluo 0,02mol/L. Dados: massa molar EDTA = 372,24 g/mol 2- Porque um analista ao preparar uma soluo deve anotar as informaes contidas no rtulo do reagente. 2. INTRODUO A utilizao do cido etilenodiaminotetraactico (EDTA) como agente complexante iniciou-se logo no fim da Segunda Guerra Mundial. Este composto forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. O EDTA pode ser obtido com alta pureza, na forma do cido propriamente dito ou na forma do sal dissdico hidratado. As duas formas possuem alto peso molecular, mas o sal dissdico tem a vantagem de ser mais solvel em gua. Este cido fraco e apresenta valores de pK1 = 2,00, pK2 = 2,66. pK3 = 6,16, pK4 = 10,26. Os valores de pKa mostram que os dois primeiros prtons so mais facilmente ionizveis, do que os dois restantes. Muitos ons metlicos formam complexos estveis e solveis em gua com o EDTA, por exemplo, os ons clcio e magnsio. A soma da concentrao destes ons denominada de ndice da dureza da gua, e um dado muito importante na avaliao da qualidade da gua. Outros ctions que encontram-se associados aos ons clcio e magnsio, por exemplo, ferro, alumnio, cobre e zinco, geralmente so mascarados ou precipitados antes da determinao. Assim, guas brandas so encontradas em solos baslticos, arenferos e granticos, enquanto que guas que procedem de solos calcreos apresentam freqentemente durezas elevadas. Devido aos motivos expostos, pode-se deduzir facilmente a necessidade do controle prvio da dureza da gua, a fim de adotar as medidas de correes necessrias, conforme o uso a que se destina. Em numerosos processos industriais, tais como fbricas de cervejas, conservas, papel e celulose, requerem guas brandas. Para o caso de lavanderias as guas ocasionam um elevado consumo de sabo e resultam em danos para os tecidos. Tambm importante considerar que as guas duras formam crostas em caldeiras de vapor, ocasionando com isso elevadas perdas de calor e podendo tambm provocar exploses. Mediante um controle peridico, utilizando-se titulaes com EDTA, possvel garantir maior segurana para estas instalaes industriais.

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3. OBJETIVOS Esta aula tem como objetivo preparar as solues necessrias para determinar o teor de ons clcio e magnsio, numa amostra de gua da torneira das dependncias da Universidade Catlica de Gois, por volumetria de complexao com EDTA. PRNCIPIO DO MTODO Os ons Ca2+ e Mg2+ de uma soluo formam um complexo vermelho-vinho com o indicador negro de eriocromo-T, em pH 10. Pela adio de EDTA soluo colorida ocorre a formao de um complexo estvel e no dissociado com o EDTA, separando-se assim o indicador. Quando a quantidade de EDTA adicionada for suficiente para complexar todo o clcio e magnsio, a soluo vermelho-vinho torna-se azul, indicando o final da reao. 4. MATERIAIS Amostra de gua Pipeta volumtrica de 50mL Proveta de 50 ou 100mL Bureta de 50,0 mL Erlenmeyer de 300 mL (2 por grupo) Basto de vidro Suporte universal e garras Pipeta graduada de 5mL

5. REAGENTES Soluo de EDTA 0,02 mol/L EriocromoT KCN Soluo tampo pH 10 Soluo de FeSO4

6. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1- Pipete uma alquota de 100mL da amostra de gua e transfira para um erlenmeyer de 250mL. Esta anlise dever ser feita em DUPLICATA. 2- Adicione 2mL de soluo tampo pH 10 Agite. Verifique o pH. 3- Adicione alguns cristais de KCN (Cuidado VENENO!), para mascarar outros ons como Cu2+, Zn2+, Fe3+, que interferem bloqueando o indicador. 4- Adicione uma pequena poro de eriocromoT (indicador), at o aparecimento da cor vermelha. Evite adicionar muito, pois isto ocasionaria uma mudana de cor gradual no ponto final.

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5- Lave a bureta de 50 mL com a soluo de EDTA 0,02mol/L. Em seguida zere a bureta e titule at mudana de cor do indicador (vermelho para azul). 6- Faa os clculos da dureza da gua e expresse os resultados na forma de CaCO3. 7- No final da anlise, adicione soluo de Fe(II) para converter os ons cianeto em [Fe(CN)6]4- e depois lave bem o erlenmeyer com gua corrente. 7. RESULTADOS Volume de amostra de gua (mL) Volume gasto (mL): Branco Volume gasto (mL): 1 titulao Volume gasto (mL): 2 titulao Volume gasto (mL): Mdia % de CaCO3

8. QUESTES PS-LABORATRIO 1- Qual a importncia de se determinar a qualidade da gua na Indstria Alimentcia? 2- Faa os clculos da determinao da dureza da gua, expressando o resultado em % CaCO3.

9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Baccan N., Qumica analtica quantitativa elementar. Editora Edgard Blucher, Unicamp, So Paulo, p. 205. 1979.

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07 VOLUMETRIA DE PRECIPITAO: DETERMINAO DE CLORO EM


GUA - MTODO DE MOHR 1. QUESTES PR-LABORATRIO 1- Quais os fatores a serem observados na escolha de uma titulao por precipitao? 2- Como atuam os indicadores de adsoro? 3- Por que a titulao por precipitao no pode ser realizada em meio cido ou meio muito alcalino? 4- Por que o mtodo de Mohr se baseia numa precipitao fracionada 5- Calcule a massa de NaCl necessria para preparar 100 mL de soluo 0,02 mol/L. Calcule a massa de AgNO3 necessria para preparar 250 mL de soluo 0,02 mol/L.

2. INTRODUO A volumetria de precipitao baseia-se em reaes com formao de compostos pouco solveis. A reao de precipitao deve processar-se praticamente de forma quantitativa no ponto de equivalncia, completar-se em tempo relativamente curto e oferecer condies para uma conveniente sinalizao do ponto final. Na prtica, tais condies limitam muito o nmero de reaes de precipitao utilizveis. Muitas delas no podem servir em virtude da carncia de meios apropriados para a localizao do ponto final. Em um nmero reduzido de casos, possvel conduzir a titulao sob observao visual at o ponto em que a formao de precipitado deixa de ocorrer. Mais comumente, apela-se para o uso de indicadores. Muitos mtodos volumtricos de precipitao empregam indicadores mais ou menos especficos, isto , apropriados para uma dada reao de precipitao. H, entretanto, uma classe especial de indicadores, os indicadores de adsoro, que encontram um campo mais geral de aplicao. As possibilidades de aplicao das reaes de precipitao na anlise volumtrica se ampliam consideravelmente com a utilizao dos mtodos fsico-qumicos para a localizao do ponto final. Outro aspecto importante a considerar que muitas reaes de precipitao se processam um tanto lentamente: uma titulao que envolvesse uma reao semelhante teria que ser conduzida morosamente para assegurar o estabelecimento do equilbrio de solubilidade. s vezes, possvel acelerar convenientemente a reao mediante adio de etanol ou acetona reao. Na anlise volumtrica em geral, a variao das concentraes dos ons reagentes em torno do ponto de equivalncia depende grandemente do grau como se completa a reao. Na volumetria de precipitao, os fatores que decidem a

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questo so o produto de solubilidade do precipitado e as concentraes dos reagentes. O mtodo volumtrico de precipitao mais importante, nico com um campo de aplicao mais ou menos amplo, a argentimetria, que se baseia na formao de sais (haletos, cianeto, tiocianato) de prata pouco solveis. Existem basicamente trs mtodos argentimtricos: mtodo de Mohr, mtodo de Volhard e por indicadores de adsoro. Nesta aula, pretende-se utilizar o primeiro mtodo para determinar a concentrao de uma amostra de gua e tambm preparar e padronizar uma soluo de AgNO3 0,1mol/L. INDICADORES DE ADSORO Os indicadores de adsoro foram introduzidos por Fajans. So corantes orgnicos, com carter de cidos ou bases fracos (aninicos ou catinicos, respectivamente), que acusam o ponto final atravs de uma mudana de colorao sobre o precipitado. A mudana de colorao se deve adsoro ou dessoro do corante como consequncia de uma modificao da dupla camada eltrica em torno das partculas do precipitado na passagem do ponto de equivalncia: assim, o aparecimento ou desaparecimento de uma colorao sobre o precipitado servem para sinalizar o ponto final. A figura abaixo representa a dupla camada eltrica em torno de uma partcula de cloreto de prata em presena de excesso de on Cl- (a) e em presena de ons Ag+ (b). No primeiro caso, a partcula adsorve, primariamente, ons Cl- (reticulares) e, secundariamente, uma quantidade equivalente de ctions. No segundo caso, a partcula adsorve, primariamente, ons Ag+ (reticulares) e, secundariamente, uma quantidade equivalente de nions. Na+ ClAgCl ClNO3ClCl
-

Ag+ Ag+ NO3Ag+ NO3-

Na+

Cl-

Na+ Na
+

NO3-

Ag+ AgCl

MTODOS ARGENTIMTRICOS A argentimetria envolve o uso de solues padres de nitrato de prata e tem como principal campo de aplicao a determinao de haletos e outros nions que formam sais de prata pouco solveis. A argentimetria compreende diferentes mtodos, que podem ser classificados conforme a titulao seja direta ou indireta. Nos mtodos diretos, a soluo que contm a substncia a determinar titulada com soluo padro de nitrato de prata ao ponto de equivalncia. O ponto

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final pode ser identificado de vrias maneiras: adio de nitrato de prata at que no mais se observe a formao de precipitado ou mudana de colorao de um indicador. Os mtodos usuais da argentimetria com titulao direta fazem uso de indicadores para localizar o ponto final. O mtodo de Mohr um mtodo argentimtrico direto, que usa cromato de potssio como indicador. Tambm so usados indicadores de adsoro em titulaes argentimtricas diretas. J o mtodo de Volhard um mtodo argentimtrico indireto, que consiste em precipitar o haleto com um excesso de nitrato de prata e, ento, titular a prata residual em meio cido com uma soluo padro auxiliar de tiocianato usando on Fe3+ como indicador. O mtodo de Mohr aplicvel determinao de cloreto ou brometo. A soluo neutra do haleto titulada com nitrato de prata em presena de cromato de potssio como indicador. Os haletos so precipitados como sais de prata: o cloreto de prata branco e o brometo de prata branco-amarelado. O ponto final assinalado pela formao de cromato de prata, vermelho. O mtodo baseia-se, pois, na precipitao fracionada: precipitam, primeiro, o haleto de prata e, depois, o cromato de prata. Considere o caso da titulao de cloreto de sdio com nitrato de prata em presena de cromato. Obviamente, as condies da titulao devem ser tais que o cloreto seja quantitativamente precipitado como cloreto de prata branco antes que a precipitao de cromato de prata vermelho se torne perceptvel: por outro lado, preciso que o indicador acuse a mudana de colorao com apenas um leve excesso de prata. Estando as duas fases slidas, cloreto de prata e cromato de prata, em equilbrio com a soluo, tm-se: [Ag+] [Cl-] = KAgCl = 1,8x10-10 [Ag+]2 [CrO42-] = KAg2CrO4 = 1,1x10-12 no ponto de equivalncia, [Ag+] = [Cl-] =
KAgCl = 1,35x10-5

Para o cromato de prata poder precipitar exatamente neste ponto, a concentrao de on cromato teria de ser a seguinte:
K Ag 2 CrO4 [ Ag = ]2 1,1x10 12 (1,35 x10 5 ) 2

2 [CrO4 ] =

= 6,0 x10 3

Portanto, teoricamente, a concentrao de cromato de potssio na soluo deveria ser igual a 0,006 mol L-1. Entretanto, na prtica, faz-se uso de cromato em concentrao algo mais baixa, aproximadamente 0,002 mol L-1 (no ponto final), pois a colorao amarela das solues mais concentradas dificultaria a observao do ponto final. Ento, o cromato de prata comear a precipitar quando
[ Ag + ] = K Ag 2 CrO4
2 [CrO4 ]

1,1x10 12 = 2,4 x10 5 2,0 x10 3

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Esta concentrao de on prata atingida alm do ponto de equivalncia. Quando a [Ag+] = 2,4x10-5, [Cl-] = 8x10-6. Portanto, haver precipitao de uma quantidade adicional de cloreto de prata alm do ponto de equivalncia, que corresponde a um consumo de on prata igual a (1,35x10-5) - (8x10-6) = 5,5x10-6 mol L-1. De fato, o ponto de equivalncia deve ser sobrepassado ainda mais, para que se forme cromato de prata em quantidade suficiente para tornar a mudana de colorao perceptvel. Experimentalmente, verificou-se que a quantidade mnima de cromato de prata, necessria para uma mudana de colorao bem definida corresponde ao consumo de aproximadamente, 2x10-5 mol L-1 de on prata. O erro da titulao ser maior com o aumento da diluio da soluo e ser bem aprecivel (cerca de 0,4%) em solues diludas, quando a concentrao de cromato da ordem de 0,003 a 0,005 mol L-1. Elimina-se este erro mediante um ensaio em branco com o indicador; neste ensaio se mede o volume da soluo padro de nitrato de prata que necessrio para atribuir uma cor perceptvel gua destilada com a mesma quantidade de indicador que a usada na titulao. Este volume subtrado do volume consumido da soluo padro. Deve-se observar que a titulao deve ser feita em soluo neutra, ou em soluo levemente alcalina, isto , no intervalo de pH 6,5 a 9. Em soluo cida, ocorre a seguinte reao:
2 CrO42- + 2H+ 2HCrO4Cr2O7 +H2O
2-

O HCrO4- um cido fraco e por isso a concentrao do on cromato se reduz e possvel que o produto de solubilidade do cromato de prata no seja excedido. Em solues muito alcalinas, possvel a precipitao do hidrxido de prata (Ksol. = 2,3x10-8). Um procedimento simples de tornar neutra uma soluo cida o de adicionar um excesso de carbonato de clcio ou de hidrogenocarbonato de sdio puros. Uma soluo alcalina pode ser acidificada com cido actico e ento se acrescenta um pequeno excesso de carbonato de clcio. O produto de solubilidade do cromato de prata cresce com a elevao de temperatura; por isso a titulao deve ser feita na temperatura ambiente. Por outro lado, em pH muito alto a presena da alta concentrao de ons OH- ocasiona a formao do hidrxido de prata. Como conseqncia, o mtodo de Mohr um bom processo para se determinar cloretos em solues neutras ou no tamponadas, tal como em gua + 2 Ag + 2OH 2AgOH 2Ag2O + H2O potvel. 3. MATERIAIS Bquer de 100 mL (2) Balo volumtrico de 250mL Basto de vidro Balo volumtrico de 100 mL Pipeta volumtrica de 100 mL Pipeta graduada de 10 mL Pipeta volumtrica de 25 mL Erlenmeyer de 250 mL (3) Proveta de 50 ou 100mL Bureta de 50 mL Funil de haste longa Cpsula de porcelana Banho-maria Balana analtica

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4. REAGENTES NaCl P.A. AgNO3 P.A. Soluo de cromato de potssio 5% Soluo de fluorescena 0,1%

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

5.1. Preparao de soluo 0,02mol/L de NaCl (por grupo) 1- Pese um bquer de 100 mL na balana semi-analtica e adicione cerca de 0,11g de NaCl, previamente seco na estufa a 120C por uma hora. O sal deve estar bem pulverizado. 2- Adicione gua destilada para dissolver o sal, e transfira quantitativamente para um balo volumtrico de 100mL. 1- Agite at dissolver completamente o sal e depois complete o volume at o trao de aferio com gua destilada. 5.2. Preparao de soluo 0,02mol/L de AgNO3 (por grupo) 1- Pese um bquer de 100mL na balana semi-analtica e adicione 0,85g de AgNO3. 2- Adicione gua destilada para dissolver o sal, e transfira quantitativamente para um balo volumtrico de 250mL. 3- Agite at dissolver completamente o sal e depois complete o volume at o trao de aferio com gua destilada. 4- Esta soluo deve ser armazenada em um frasco mbar (escuro) e conservar ao abrigo da luz. 5.3. Padronizao da soluo 0,02mol/L de AgNO3 1- Pipete uma alquota de 25,0mL da soluo de NaCl 0,02mol/L e coloque em um erlenmeyer de 250mL. Repita este procedimento. 2- Adicione 0,1mL de soluo de cromato de potssio a 5%. 3- Titule com a soluo de AgNO3 0,02mol/L agitando constantemente at mudana de colorao. 5.4. Determinao do teor de cloreto na gua 1- Pipete 100,0 mL de amostra para uma cpsula de porcelana de 300 mL. 2- Aquea em banho-maria at reduzir o volume a cerca de 20,0 mL. Este procedimento deve ser feito no incio da aula. 3- Adicione 0,5 mL de indicador (cromato de potssio a 1%) ou 0,1 mL a 5%;

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4- Titule com a soluo de nitrato de prata 0,02 mol/L padronizada at aparecimento de colorao avermelhada (utilize um basto de vidro para homogeneizar a soluo).

Bureta com soluo AgNO3 0,1M

NaCl (amostra) + K2CrO4 (indicador)


Figura 1: Esquema da titulao do Mtodo de Mohr. 5.5. RESULTADOS Massa de NaCl (g) Massa de AgNO3 (g) 1 Volume gasto de AgNO3 na padronizao (mL) 2 Volume gasto de AgNO3 na padronizao (mL) Volume mdio de AgNO3 na padronizao (mL) Fator de correo da soluo de AgNO3 Volume gasto com a amostra de gua (mL) % Cl- na amostra

5. QUESTES PS-LABORATRIO 6. 1- Escreva todas as reaes da anlise. 2- Porque o volume de 100mL da amostra deve ser reduzido? 3- Calcule a concentrao de cloreto em ppm (g/g) na amostra. 4- A padronizao da soluo de AgNO3 pode ser efetuada em meio fortemente cido ou fortemente bsico? Justifique. 5- Se o KPS do Ag2CrO4 menor que o KPS do AgCl, por que o AgCl precipita primeiro? 6- Calcule a solubilidade do AgCl, sabendo-se que KPS = 1,8x10-10. 7- Calcule a solubilidade do Ag2CrO4 , sabendo-se que o KPS = 1,1x10-12.

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Baccan N., Qumica analtica quantitativa elementar. Editora Edgard Blucher, Unicamp, So Paulo, p. 186. 1979. VOGEL. Anlise qumica quantitativa. Rio de Janeiro. LTC - Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A. 1992. OHLWEILER, O. A. Qumica analtica quantitativa. Rio de Janeiro. LTC - Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A. 1981.

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08 DETERMINAO DE OXIGNIO DISSOLVIDO E OXIGNIO CONSUMIDO


1-INTRODUO A determinao do oxignio dissolvido (OD) de fundamental importncia para avaliar as condies naturais da gua e detectar impactos ambientais como eutrofizao e poluio orgnica. Do ponto de vista ecolgico, o oxignio dissolvido uma varivel extremamente importante, pois necessrio para a respirao da maioria dos organismos que habitam o meio aqutico. Geralmente o oxignio dissolvido se reduz ou desaparece, quando a gua recebe grandes quantidades de substncias orgnicas biodegradveis encontradas, por exemplo, no esgoto domstico, em certos resduos industriais, no vinhoto, e outros. Os resduos orgnicos despejados nos corpos dgua so decompostos por microorganismos que se utilizam do oxignio na respirao. Assim, quanto maior a carga de matria orgnica, maior o nmero de microorganismos decompositores e, conseqentemente, maior o consumo de oxignio. A morte de peixes em rios poludos se deve, portanto, ausncia de oxignio e no presena de substncias txicas. A determinao do oxignio dissolvido na gua pode ser feita atravs do mtodo "Winkler" ou eletromtrico. Para evitar perdas de oxignio da amostra de gua, ele fixado pela reao com o hidrxido de mangans (II), que se converte rpida e quantitativamente a hidrxido de mangans (III): 4 Mn(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Mn(OH)3 a iodo: O precipitado marrom obtido dissolve-se por acidificao e oxida o on iodeto Mn(OH)3 + I- + 3H+ Mn2+ + I2 + 3 H2O sdio. O iodo livre pode ento ser determinado por titulao com tiossulfato de 2 S2O32- + I2 S4O62- + 2 IA principal interferncia no processo devida presena de nitritos (especialmente oriundas do tratamento de esgotos). Isto superado pelo tratamento da amostra original de gua com azida de sdio que destri os nitritos em meio cido: HNO2 + HN3 N2 + N2O + H2O

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A anlise OD a quantidade de oxignio necessria para oxidao da matria orgnica atravs de um agente qumico. Os valores da DQO normalmente so maiores que os da DBO, sendo o teste realizado num prazo menor e em primeiro lugar, servindo os resultados de orientao para o teste da DBO. O aumento da concentrao de DQO num corpo d' gua se deve principalmente a despejos de origem industrial. A informao sobre a quantidade do oxignio consumido (OC) til para definir alteraes da qualidade da gua a ser tratada e indicar a efetividade do processo do tratamento aplicado, alem de indicar o desenvolvimento de microrganismo nas unidades de tratamento. Este mtodo se baseia na reao de oxidao por parte do permanganato de potssio (KMnO4) em meio acido, neste caso, utiliza-se o acido sulfrico (H2SO4), em funo do on sulfato no ser afetado pelo permanganato, que no o consome. O objetivo oxidar quantitativamente as substncias oxidveis nas condies da determinao. Por esse motivo necessrio adicionar o permanganato em excesso e trabalhar a quente. A seguir adiciona-se uma soluo redutora, neste caso, utiliza-se o oxalato, em quantidade estequiomtrica, ou equivalente a permanganato adicionado previamente. Logicamente, ocorrer uma sobra de oxalato equivalente ao permanganato que tenha sido consumido pelas substncias oxidveis contidas na amostra. A sobra ou excesso de oxalato ser titulada com permanganato sendo que, o volume gasto ser igual ao consumido pela amostra. A titulao direta do excesso de permanganato adicionado com oxalato no vivel, em virtude da formao de composto de mangans intermedirios que apresentam cor marrom, dando-se completo descoramento com reduo at o on mangans II (Mn2+), de forma muito lenta. Esta anlise pode tambm ser realizada em meio alcalino bastando alterar o cido sulfrico por bicarbonato de sdio, em nosso caso, a escolha pelo procedimento em meio cido se prende ao fato que a matria orgnica de origem vegetal consome mais oxignio em meio cido, enquanto a matria orgnica de origem animal consome mais oxignio em meio alcalino.

REAES ENVOLVIDAS Em soluo cida: MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O Mn7+ reduz para Mn2+, oxidando a amostra. O excesso de MnO4- ir reagir como oxalato (C2O42-), da seguinte forma: MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

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2- OBJETIVOS Esta aula tem como objetivo determinar o OD e OC na gua da torneira das dependncias da Universidade Catlica de Gois. 3- MATERIAIS OC Bureta de 25 mL 2 erlenmeyers 250 mL Pipeta volumtrica 50 ou 100 mL Banho-maria Bquer 50 mL Balo volumtrico de 250 mL OD Bureta frasco de 250 mL 2 erlenmeyers 250 mL Pipeta volumtrica de 1, 2, 100 mL Bquer 50 mL

4- REAGENTES OC Soluo de KMnO4 0,0025 mol/L Soluo de Na2C2O4 0,0025 mol/L Soluo de cido sulfrico 1:3 gua recm fervida para diluio OD Soluo de sulfato de mangans penta-hidratado 50% Soluo alcalina de azida-iodeto Soluo de cido fosfrico (V) 85 % Soluo de amido recm preparada Sulfato padro de tiossulfato de sdio 0,0125 mol/L

5- PROCEDIMENTO 5.1- Determinao de oxignio dissolvido -A amostra de gua deve ser coletada cuidadosamente em uma garrafa de 200 a 250 mL, cheia at a boca, que deve ser fechada enquanto estiver abaixo da superfcie da gua. Isto elimina qualquer interferncia posterior de oxignio na atmosfera. -Adicione, com uma pipeta colocada abaixo da superfcie da amostra de gua, 1 mL da soluo de mangans (II) 50% e 1 mL da soluo alcalina de azida-iodeto. -Tampe novamente a amostra de gua e agite bem a mistura. O hidrxido de mangans (III) forma-se como um precipitado marrom.

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-Deixe o precipitado depositar-se completamente por 15 minutos e adicione 2 mL de cido fosfrico (V) concentrado 85%. -Recoloque a tampa e vire a garrafa de cima para baixo duas ou trs vezes para misturar os componentes. O precipitado marrom se dissolve e libera o iodo (se o precipitado no se dissolver completamente adicione algumas gotas de cido fosfrico(V)). -Retire com uma pipeta uma alquota de 100 mL da soluo e titule com tiossulfato de sdio padro ( padronizada com iodato de potssio e soluo de amido como indicador) aproximadamente 0,0125 mol/L. Adicione 2 mL da soluo de amido assim que o lquido da titulao passar a amarelo plido. -Calcule o teor de oxignio dissolvido em mg.L-1 (1 mL de tiossulafto 0,0125 mol/L equivale a 1 mg de oxignio dissolvido). 5.2- Determinao de oxignio consumido em meio cido -Prepare 250 mL de soluo de KMnO4 0,0025 mol/L a partir de uma soluo 0,02 mol/L. -Transfira uma alquota de amostra para um erlenmeyer de 250 mL. Em seguida adicione 5 mL de soluo de H2SO4 (1:3). -Adicione com o auxlio de uma bureta de 25 mL, o volume exato de 5 mL de soluo de permanganato de potssio 0,0025 mol/L. Aquea em banho-maria fervente por 10 minutos. -Havendo descoramento da soluo, adicione mais 10 mL da soluo de permanganato de potssio 0,0025 mol/L. Repita o procedimento se necessrio. -Usando uma bureta de 25 mL, adicione um vo9lume de soluo de cido oxlico 0,0025 mol/L, exatamente igual ao total da soluo de permanganato de potssio empregada. -Leve o erlenmeyer ao banho-maria at descorar. -Titule com soluo de KMnO4 0,0025 mol/L at a colorao rsea. -O oxignio consumido pela amostra (mg/L) corresponde exatamente ao nmero de mL de permanganato de potssio gasto na titulao. 6- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS MENDHAM, J. et al. VOGEL: Anlise Qumica Quantitativa, 6 edio, LTC, Rio de Janeiro, 2002.

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09 Poluio por Metais - Efeito de ons metlicos sobre o crescimento de


microrganismos 1- Introduo Metais pesados so elementos qumicos que apresentam nmero atmico superior a 22. Tambm podem ser definidos por sua propriedade de serem precipitados por sulfetos. Entretanto, a definio mais difundida aquela relacionada com a sade pblica: metais pesados so aqueles que apresentam efeitos adversos sade humana. Estes elementos existem naturalmente no ambiente e so necessrios em concentraes mnimas na manuteno da sade dos seres vivos (so denominados oligoelementos, ou micronutrientes). Alguns metais essenciais aos organismos so: ferro, cobre, zinco, cobalto mangans, cromo, molibdnio, vandio, selnio, nquel e estanho, os quais participam do metabolismo e da formao de muitas protenas, enzimas, vitaminas, pigmentos respiratrios (como o ferro da hemoglobina humana ou o vandio do sangue das ascdias). No entanto, quando ocorre o aumento destas concentraes, normalmente acima de dez vezes, efeitos deletrios comeam a surgir. Os metais pesados esto entres os poluentes mais prejudiciais ao ecossistema e surgem nas guas naturais devido aos lanamentos de efluentes industriais, tais como os gerados em indstrias extrativistas de metais, indstrias de tintas e pigmentos e, especialmente, as galvanoplastias, que se espalham em grande nmero nas periferias das grandes cidades. Alm destas, os metais pesados podem ainda estar presentes em efluentes de indstrias qumicas, como as de formulao de compostos orgnicos e de elementos e compostos inorgnicos, indstrias de couros, peles e produtos similares, siderrgicas, lavanderias e indstria de petrleo. Indstrias metalrgicas, de tintas, de cloro e de plstico PVC (policloreto de vinila), entre outras, utilizam mercrio e diversos outros metais em suas linhas de produo e acabam lanando parte deles nos cursos de gua. Outra fonte importante de contaminao do ambiente por metais pesados so os incineradores de lixo urbano e industrial, que provocam a sua volatilizao, formando cinzas ricas em metais, principalmente mercrio, chumbo e cdmio que, graas movimentao das massas de ar, depositam-se no solo ou em corpos d' gua de regies mais distantes. A crescente quantidade de indstrias atualmente em operao, especialmente nos grandes plos industriais do mundo, tem causado o acmulo de grandes concentraes de metais nos corpos hdricos como rios, represas e nos mares costeiros. Isto ocorre porque grande parte das indstrias no trata adequadamente seus efluentes antes de lan-los ao ambiente. Quando lanados na gua como resduos industriais, podem ser absorvidos pelos tecidos animais e vegetais e acabam tambm se depositando, cedo ou tarde, nos sedimentos, representando um estoque permanente de contaminao para a fauna e a flora aqutica. Assim, os metais pesados podem se acumular em todos os organismos que constituem a cadeia alimentar do homem. Os metais pesados podem ser eliminados da gua por meio de um tratamento especfico. Quando detectados na gua in natura, feito um pr-tratamento com algumas substncias qumicas, formando compostos mais pesados, que se

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depositam no fundo dos tanques de tratamento. Aps esta etapa, a gua segue para o tratamento tradicional. 1.1- Chumbo O chumbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos alimentos, nestes ltimos especialmente por contaminao das embalagens. Encontra-se na gua devido s descargas de efluentes industriais como, por exemplo, os efluentes das indstrias de acumuladores (baterias), bem como devido ao uso indevido de tintas, tubulaes e acessrios base de chumbo. Seu efeito txico cumulativo, provocando um envenenamento crnico denominado saturnismo, que consiste em efeito sobre o sistema nervoso central com conseqncias bastante srias. 1.2- Cromo hexavalente O cromo largamente empregado nas indstrias, especialmente em galvanoplastias, onde a cromao um dos revestimentos de peas mais comuns. Pode ocorrer como contaminante de guas que recebem lanamentos de efluentes de curtumes e de circulao de guas de refrigerao, onde utilizado para o controle da corroso. A forma hexavalente mais txica do que a trivalente. Produz efeitos corrosivos no aparelho digestivo e nefrite. 1.3- Mercrio O mercrio largamente utilizado no Brasil no processo de extrao do ouro (amlgama) nos garimpos. tambm usado em clulas eletrolticas para a produo de cloro e soda e em certos praguicidas ditos mercuriais. Pode ainda ser usado em indstrias de produtos medicinais, desinfetantes e pigmentos. altamente txico para o homem, apresenta efeito cumulativo e provoca leses cerebrais. bastante conhecido o episdio de Minamata no Japo, onde grande quantidade de mercrio orgnico, sob a forma de metilmercrio, que mais txico que o mercrio metlico, foi lanada por uma indstria, contaminando peixes e habitantes da regio, provocando graves leses neurolgicas e mortes. 1.4- Cobre O cobre ocorre naturalmente nas guas geralmente em concentraes inferiores a 20mg/L. Quando em concentraes elevadas, prejudicial sade e confere sabor s guas. Segundo pesquisas efetuadas, necessria uma concentrao de 20mg/L de cobre ou um teor total de 100 mg/L por dia na gua para produzir intoxicaes humanas com leses no fgado. No entanto, concentraes de 5mg/L tornam a gua absolutamente impalatvel devido ao gosto produzido. O cobre em pequenas quantidades at benfico ao organismo humano, catalisando a assimilao do ferro e seu aproveitamento na sntese da hemoglobina do sangue, facilitando a cura de anemias. Para os peixes, muito mais que para o homem, as doses elevadas de cobre so extremamente nocivas. O cobre aplicado na forma de sulfato de cobre, CuSO4.5H2O, em dosagens de 0,5mg/L um poderoso algicida. 2- Objetivos

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Esta aula tem como objetivo verificar a interferncia dos ons Cr6+, Pb2+, Hg2+ e Cu no metabolismo da levedura Saccharomyces cerevisae (fermento de padaria), utilizando como referncia a quantidade de precipitado formado pela reao entre o CO2 produzido pelo metabolismo da levedura e o Ba(OH)2 contido em um tubo de ensaio, conforme a equao seguinte:
2+

Ba(OH)2 (aq) + CO2 (g) 3- Materiais Glicose Fermento biolgico liofilizado (levedura Saccharomyces cerevisae) K2Cr2O7 Pb(NO3)2 Hg(NO3)2 Cu(NO3)2 Soluo saturada de Ba(OH)2 4- Procedimento 4.1- Preparao da soluo de glicose a 5%

BaCO3 (s) + H2O

Bquer de 100 e de 250mL Provetas de 100 e de 25mL Erlenmeyer de 125mL Varas de vidro recurvadas com rolhas adaptadas s extremidades Tubos de ensaio Balana semi-analtica Esptula

4.1.1- Em um bquer de 250mL, pese 5g de glicose. 4.1.2- Adicione 100mL de gua e agite com um basto de vidro at a solubilizao. 4.2- Preparao do inculo 4.2.1- Pese 2g de fermento biolgico liofilizado (levedura Saccharomyces cerevisae). 4.2.2- Transfira a levedura para o bquer contendo 100mL de soluo de glicose a 5% e homogenize bem. OBS: utilize esta suspenso de levedura em, no mximo, 10 minutos. 4.3- Efeito de diferentes ons metlicos sobre o metabolismo de leveduras A turma ser divida em quatro grupos. Cada grupo ir preparar duas solues com duas diferentes concentraes de um on metlico (0,2 e 0,1%). Um dos grupos dever preparar tambm o inculo controle. 4.3.1- 1 grupo- on metlico: Cr6+: 4.3.1.1- Em um bquer de 100 mL, pese 0,1 g de K2Cr2O7. 4.3.1.2- Adicione 50mL de gua deionizada e agite at solubilizao. 4.3.1.3- Transfira a soluo para um erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,2% (0,2% de dicromato de potssio m/v).

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4.3.1.4- Com uma proveta, mea 25 mL desta soluo e transfira para um segundo erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,1% (0,1% de dicromato de potssio m/v). 4.3.1.5- Adicione 25 mL de gua deionizada e homogenize bem. Retire 25 mL desta soluo e despreze. 4.3.1.6- Adicione a cada um dos erlenmeyers, 10 mL do inculo de levedura preparado no item 4.2. 4.3.1.7- Tampe cada erlenmeyer com uma rolha adaptada a uma vara de vidro recurvada e encaixe a outra extremidade da vara em um tubo de ensaio contendo cerca de 5mL de soluo de Ba(OH)2. 4.3.1.8- Espere algum tempo e observe se haver a formao de precipitado branco de BaCO3 dentro do tubo de ensaio, resultante da reao entre o CO2 produzido pelo metabolismo da levedura e o Ba(OH)2 contido no tubo de ensaio. 4.3.1.9- Compare a quantidade de precipitado formado e verifique se houve diferena na inibio do metabolismo da levedura em funo das duas diferentes concentraes do on metlico. 4.3.2- 2 grupo- on metlico: Pb2+: 4.3.2.1- Em um bquer de 100 mL, pese 0,1g de Pb(NO3)2. 4.3.2.2- Adicione 50 mL de gua deionizada e agite at solubilizao. 4.3.2.3- Transfira a soluo para um erlenmeyer de 125mL identificado como 0,2% (0,2% de nitrato de chumbo m/v). 4.3.2.4- Com uma proveta, mea 25 mL desta soluo e transfira para um segundo erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,1% (0,1% de nitrato de chumbo m/v). 4.3.2.5- Adicione 25 mL de gua deionizada e homogenize bem. Retire 25 mL desta soluo e despreze. 4.3.2.6- Adicione a cada um dos erlenmeyers, 10 mL do inculo de levedura preparado no item 4.2. 4.3.2.7- Tampe cada erlenmeyer com uma rolha adaptada a uma vara de vidro recurvada e encaixe a outra extremidade da vara em um tubo de ensaio contendo cerca de 5 mL de soluo de Ba(OH)2. 4.3.2.8- Espere algum tempo e observe se haver a formao de precipitado branco de BaCO3 dentro do tubo de ensaio, resultante da reao entre o CO2 produzido pelo metabolismo da levedura e o Ba(OH)2 contido no tubo de ensaio. 4.3.2.9- Compare a quantidade de precipitado formado e verifique se houve diferena na inibio do metabolismo da levedura em funo das duas diferentes concentraes do on metlico. 4.3.3- 3 grupo- on metlico: Hg2+: 4.3.3.1- Em um bquer de 100 mL, pese 0,1g de Hg(NO3)2. 4.3.3.2- Adicione 50mL de gua deionizada e agite at solubilizao. 4.3.3.3- Transfira a soluo para um erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,2% (0,2% de nitrato de mercrio m/v). 4.3.3.4- Com uma proveta, mea 25 mL desta soluo e transfira para um segundo erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,1% (0,1g% de nitrato de mercrio). 4.3.3.5- Adicione 25 mL de gua deionizada e homogenize bem. Retire 25 mL desta soluo e despreze. 4.3.3.6- Adicione a cada um dos erlenmeyers, 10 mL do inculo de levedura preparado no item 4.2.

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4.3.3.7- Tampe cada erlenmeyer com uma rolha adaptada a uma vara de vidro recurvada e encaixe a outra extremidade da vara em um tubo de ensaio contendo cerca de 5 mL de soluo de Ba(OH)2. 4.3.3.8- Espere algum tempo e observe se haver a formao de precipitado branco de BaCO3 dentro do tubo de ensaio, resultante da reao entre o CO2 produzido pelo metabolismo da levedura e o Ba(OH)2 contido no tubo de ensaio. 4.3.3.9- Compare a quantidade de precipitado formado e verifique se houve diferena na inibio do metabolismo da levedura em funo das duas diferentes concentraes do on metlico. 4.3.4- 4 grupo- on metlico: Cu2+: 4.3.4.1- Em um bquer de 100 mL, pese 0,1g de Cu(NO3)2. 4.3.4.2- Adicione 50 mL de gua deionizada e agite at solubilizao. 4.3.4.3- Transfira a soluo para um erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,2% (0,2% de nitrato de cobre m/v). 4.3.4.4- Com uma proveta, mea 25 mL desta soluo e transfira para um segundo erlenmeyer de 125 mL identificado como 0,1% (0,1% de nitrato de cobre m/v). 4.3.4.5- Adicione 25 mL de gua deionizada e homogenize bem. Retire 25 mL desta soluo e despreze. 4.3.4.6- Adicione a cada um dos erlenmeyers, 10 mL do inculo de levedura preparado no item 4.2. 4.3.4.7- Tampe cada erlenmeyer com uma rolha adaptada a uma vara de vidro recurvada e encaixe a outra extremidade da vara em um tubo de ensaio contendo cerca de 5 mL de soluo de Ba(OH)2. 4.3.4.8- Espere algum tempo e observe se haver a formao de precipitado branco de BaCO3 dentro do tubo de ensaio, resultante da reao entre o CO2 produzido pelo metabolismo da levedura e o Ba(OH)2 contido no tubo de ensaio. 4.3.4.9- Compare a quantidade de precipitado formado e verifique se houve diferena na inibio do metabolismo da levedura em funo das duas diferentes concentraes do on metlico. 4.3.5- Controle (inculo sem a adio de metais) 4.3.5.1- Transfira 10 mL do inculo de levedura preparado no item 4.2 para um erlenmeyer de 125 mL. 4.3.5.2- Tampe o erlenmeyer com uma rolha adaptada a uma vara de vidro recurvada e encaixe a outra extremidade da vara em um tubo de ensaio contendo cerca de 5 mL de soluo de Ba(OH)2. 4.3.5.2- Espere algum tempo e observe a formao de precipitado branco de BaCO3 dentro do tubo de ensaio, resultante da reao entre o CO2 produzido pelo metabolismo da levedura e o Ba(OH)2 contido no tubo de ensaio. 4.3.5.3- Compare as quantidades de precipitado formados neste sistema controle e nos demais sistemas em que houve a adio dos diferentes metais e conclua se houve diferena no metabolismo da levedura. 5- RESULTADOS Aps uma semana, verifique as quantidades de precipitado de Ba(OH)2 em cada um dos experimentos. Comente e explique as diferenas observadas.

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6- Questes 1- Caracterize o que so os denominados metais pesados. Cite os principais poluentes deste grupo de elementos. 2- Explique de que maneira o processo de incinerao de lixos urbanos contribui para a poluio ambiental com metais pesados. 3- Explique como a contaminao ambiental com metias pesados interfere na cadeia alimentar, podendo chegar at o homem. 4- Pesquise sobre o episdio de Minamata/Japo, suas causas e seus efeitos sobre a populao. 5- O arsnio um ametal. Entretanto, a poluio ambiental por arsnio geralmente tratada juntamente com a poluio por metais pesados. Pesquise sobre a poluio ambiental por arsnio: suas fontes, suas causas e conseqncias. Bibliografia 1- POLUIO INDUSTRIAL. Disponvel em: www.mundodaquimica.com.br Acesso em 10 set 2007. 2- TOXICOLOGIA DOS METAIS PESADOS. Disponvel em: www.mundodaquimica.com.br . Acesso em 10 set 2007. 3- METAIS PESADOS E SEUS EFEITOS. Disponvel em: www.mundodaquimica.com.br . Acesso em 10 set 2007. 4- SANEAMENTO BSICO. Disponvel em: www.ambientebrasil.com.br . Acesso em 10 set 2007.

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ESPECTROFOTOMETRIA: DETERMINAO DE FERRO ORTO-FENANTROLINA

MTODO

1. INTRODUO Na natureza estima-se que existam 45 x 10 molculas de gua, das quais 95% constituem gua salgada, 5% gua doce, na maior parte sob a forma de gelo, e apenas 0,3% diretamente aproveitvel, com predominncia de gua subterrnea. So inmeras as impurezas que se apresentam nas guas naturais, vrias delas incuas, poucas desejveis e algumas extremamente perigosas. Entre as impurezas nocivas encontram-se vrus, bactrias, parasitos, substncias txicas e, at mesmo, elementos radioativos. As normas de qualidade para as guas de abastecimento so conhecidas como Padres de Potabilidade. De acordo com o artigo 14 da Portaria MS 518/2004 as Normas e Padres de Potabilidade da gua so as seguintes: A gua potvel deve estar em conformidade com o padro de substncias qumicas que representam risco para a sade expresso na Tabela 3, a seguir: Tabela 3 - Padro de potabilidade para substncias qumicas que representam risco sade PARMETRO Antimnio Arsnio Brio Cdmio Cianeto Chumbo Cobre Cromo Fluoreto(2) Mercrio Nitrato (como N) Nitrito (como N) Selnio UNIDADE INORGNICAS mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L VMP(1) 0,005 0,01 0,7 0,005 0,07 0,01 2 0,05 1,5 0,001 10 1 0,01

NOTAS: (1) Valor Mximo Permitido. (2) Os valores recomendados para a concentrao de on fluoreto devem observar legislao especfica vigente relativa fluoretao da gua, em qualquer caso devendo ser respeitado o VMP desta Tabela.

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Tabela 5 - Padro de aceitao para gua de consumo humano

Fonte: CONAMA 357/2005 NOTAS: (1) Valor mximo permitido. (2) Unidade Hazen (mg PtCo/L). (3) critrio de referncia (4) Unidade de turbidez. Os servios pblicos devem fornecer sempre gua de boa qualidade. As anlises e os exames das guas obtidas nos mananciais com a freqncia desejvel revelaro a necessidade ou a dispensabilidade de qualquer processo corretivo. A qualidade de uma gua definida por sua composio qumica, fsica e bacteriolgica. Para o consumo humano h a necessidade de uma gua pura e saudvel, Isto, livre de matria suspensa visvel, cor, gosto e odor, de quaisquer organismos capazes de provocar enfermidades e de quaisquer substncias orgnicas ou inorgnicas que possam produzir efeitos fisiolgicos prejudiciais. Dentre as caractersticas qumicas necessrias est a anlise de ferro presente na gua. O ferro encontra-se normalmente na gua bruta sob a forma de bicarbonato. Em condies redutoras, ou na ausncia de oxignio, apresenta-se no estado ferroso, quando exposto aerao ou ao de agentes oxidantes, se oxida ao estado frrico, que quando hidrolizado forma hidrxido frrico ou xido frrico hidratado que insolvel. Este produto pode colorir a gua, dando uma colorao castanha avermelhada, formar depsitos sobre superfcies internas de tubulaes de gua potvel e trocadores de calor e depositar sobre a resina de troca inica bloqueando a ao das mesmas. O ferro, muitas vezes associado ao mangans, confere gua um sabor amargo adstringente.

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adotado o limite de 0,3 mg/L para a concentrao do ferro, juntamente com o mangans, nas guas, sugerindo-se concentraes inferiores a 0,1 mg/L. A concentrao de ferro na gua pode ser determinada por mtodos colorimtricos (ou espectrofotomtricos) utilizando-se substncias que formam ons complexos coloridos com o on ferro. A radiao eletromagntica pode interagir com a matria, isto , substncias qumicas podem absorver ou emitir radiao. A capacidade de interao proporcional ao tipo de substncia e sua concentrao, que dada pela Lei de Beer. De acordo com a Lei de Beer, a absorbncia est linearmente relacionada com a concentrao das espcies absorventes, c, e o comprimento do caminho tico, b, que a radiao percorre no meio absorvente. Isto , A = abc onde a constante de proporcionalidade chamada absortividade. Quando a concentrao na expresso acima for dada em mol por litro e b est em cm, a constante de proporcionalidade chamada de absortividade molar e vem dada pelo smbolo . Assim, A = bc onde tem unidades de L cm-1 mol-1. Na anlise colorimtrica de ferro utiliza-se o complexante ortofenantrolina que s forma complexo com o on Fe2+. Portanto, para us-la na determinao de ferro, os ons Fe3+ devem ser primeiro reduzidos a ons Fe2+. Para isso, usamos a hidroxilamina (NH2OH) (na forma de cloreto para aumentar sua solubilidade). A reduo quantitativa de Fe3+ a Fe2+ ocorre em poucos minutos, num meio fracamente cido (pH 3 - 4) de acordo com a equao: 4 Fe3+ + 2 NH2OH 4 Fe2+ + N2O + 4 H+ + H2O Aps a reduo do Fe3+ a Fe2+ a reao de formao do complexo se d com a adio de ortofenantrolina. Em meio cido a ortofenantrolina se encontra em sua forma protonada, o on 1,10-fenantrolnio, FenH+. A reao de complexao do Fe2+ com o FenH+ pode ser descrita pela equao: Fe2+ + 3 FenH+ Fe(Fen)32+ + 3 H+ at 9. O Fe(II) quantitativamente complexado pelo ligante no intervalo de pH de 2

A constante de formao desta reao 2,5 x 106 a 25 A absortividade C. 4 -1 molar , , deste complexo 1,1 x 10 L cm mol-1 no comprimento de onda ( ) mximo de 512 nm.

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2- OBJETIVOS Esta aula tem como objetivo determinar a quantidade de ferro presente na gua da torneira das dependncias da Universidade Catlica de Gois, por espectrofotometria pelo mtodo da orto-fenantrolina. 3- MATERIAIS 8 Bales volumtricos 100 mL Bquer 100 mL Pipetas graduadas de 10 mL Placa aquecedora Balana analtica Pipeta volumtrica de 50 mL

4- REAGENTES cido clordrico Soluo de cloridrato de hidroxilamina Soluo de acetato de sdio Soluo de orto-fenantrolina Soluo padro de ferro (1 mL = 0,1 mg Fe)

5- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 5.1- Preparo de solues

Soluo estoque medir 0,7022 g de sulfato de amnio e ferro [Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O]. Transfira quantitativamente para um balo volumtrico de 1000 mL e adicione gua destilada para dissolver o sal. Adicione 2,5 mL de H2SO4 concentrado, dilua com gua e homogeneze. Esta soluo contm 100 mg/L de Fe. Soluo de 1,10-fenantrolina- dissolva 100 mg de 1,10-fenantrolina monohidratada em 100 mL de gua destilada. Estocar em frasco plstico. Soluo de hidroxilamina dissolva 10 g do sal de cloreto de hidroxilamnio em 100 mL de gua destilada. Soluo de acetato de sdio dissolva 10 g do sal em 100 mL de gua destilada.

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5.2- Procedimento - Medir 50 mL da amostra com pipeta volumtrica e transferi-la para um bquer. - Adicionar 2 mL de cido clordrico concentrado e 1 mL da soluo de Cloridrato de Hidroxilamina. - Aquecer at fervura, reduzindo o volume para cerca de 10 a 15 mL. - Retirar a temperatura ambiente. Transferir a amostra para um balo volumtrico de 100 mL, rinsando o bquer com gua destilada. - Adicionar 8 mL da soluo de acetato de sdio e 5 mL da soluo de ortofenantrolina. - Diluir at a marca de aferio com gua destilada. Agitar e aguardar 10 a 15 minutos, para medir a intensidade da cor desenvolvida. 5.2- Medio da cor Preparar uma srie de padres de 0,1 a 1,5 ppm de Ferro, atravs de diluio da soluo padro. Proceder ao teste utilizando um espectrofotmetro com comprimento de onda prximo, ou igual a 510 nm. 5.2.1-Preparo das solues padro para calibrao: Transferir 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,0; 1,5 mL da soluo estoque de ferro para balo volumtrico de 100 mL e acrescentar 1 mL de soluo de cloreto de hidroxilammio, 5 mL da soluo de 1,10fenantrolina e 8 mL da soluo de acetato de sdio. Completar o volume com gua e aguardar 15 minutos para a leitura. Utilizar um branco (gua destilada mais os reagentes utilizados na amostra na mesma proporo), para a calibrao do aparelho. 5.3-Construir uma curva de calibrao ( [ ] ppm Fe x A). 6- Bibliografia RICHTER, C. A.; NETTO, J. M. de A. Tratamento de gua- Tecnologia atualizada. Editora Edgard Blucher, So Paulo, 1991. ECOLAB: Diviso de Tratamento de gua. Manual de Anlise de guas Industriais, Rio de Janeiro. Portaria MS-518/2004 Normas e Padres de Potabilidade da gua: www. sabesp.com.br/legislao, acessado em 07/02/2006.

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11 Remoo de Corantes Txteis por meio de Matrizes Adsorventes


1- Introduo A importncia dos corantes para a civilizao humana evidente e bem documentada. Os corantes sintticos so extensivamente utilizados na indstria txtil, grfica e fotogrfica e tambm como aditivos em derivados de petrleo. Atualmente aproximadamente 10.000 corantes so produzidos em escala industrial, dos quais cerca de 2.000 so utilizados pela indstria txtil. No Brasil, estas indstrias consomem quase 20t de corantes a cada ano. A indstria txtil utiliza grandes quantidades de gua e este fato, associado ao baixo aproveitamento dos insumos (corantes, detergentes, engomantes, amaciantes, etc.) faz com que seja responsvel pela gerao de grandes volumes de resduos, com elevada carga orgnica e forte colorao. Como os efluentes gerados apresentam composio extremamente heterognea e uma grande quantidade de material txico e recalcitrante, o seu tratamento torna-se muito difcil. Esses efluentes possuem uma forte colorao, uma grande quantidade de slidos suspensos, pH altamente flutuante, temperatura elevada, grandes concentraes de DQO (Demanda Qumica de Oxignio), considervel quantidade de metais pesados (Cr, Ni, Cu), compostos orgnicos clorados e surfactantes. Normalmente, a carga orgnica destes resduos pode ser removida pelos sistemas biolgicos convencionais de tratamento, tipicamente pelo sistema de lodos ativados. Entretanto, os corantes utilizados no tingimento de fibras txteis, devido sua complexa estrutura qumica, so resistentes degradao biolgica, dificultando a remoo de cor dos efluentes. Quando no tratados adequadamente e lanados em guas naturais, os efluentes provenientes do processo de tingimento de fibras txteis, alm de causar poluio visual, podem modificar o ecossistema, diminuindo a transparncia da gua e a penetrao da radiao solar, o que pode modificar a atividade fotossinttica e o regime de solubilidade dos gases, levando a alteraes da biota aqutica. Contudo, admite-se que o maior problema ambiental envolvendo os azocorantes (corantes cujas molculas possuem pelo menos um grupo N = N, responsvel pela cor do tingimento), so seu potencial carter carcinognico e/ou mutagnico, provocando toxicidade aguda e crnica dos ecossistemas. Considerando que aproximadamente 20% da carga de corantes perdida nos resduos de tingimento, do ponto de vista ambiental, a remoo da cor dos efluentes um dos grandes problemas enfrentados pelo setor txtil. Os processos mais comuns empregados para a remoo de corantes de efluentes txteis so os chamados oxidativos, como tratamento com oznio e a catlise heterognea. No entanto, estes processos considerados destrutivos apresentam alguns inconvenientes. O oznio, em alguns casos, dependendo da composio qumica do efluente pode conduzir formao de intermedirios com grau de toxicidade ainda maior. As limitaes da fotocatlise heterognea relacionam-se com o uso de fontes artificiais de radiao, com a dificuldade de sua

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penetrao no meio reacional e com a remoo dos fotocatalisadores empregados. Outros processos visando eliminao desses contaminantes, como a adsoro, encontram maior aplicao industrial, pois associam baixo custo e elevadas taxas de remoo dos corantes. Alm disto, em alguns casos, por no se tratar de um mtodo destrutivo, possibilita a recuperao do corante sem perda de sua identidade qumica. Atualmente o material mais empregado, devido sua grande capacidade de adsoro, o carvo ativado. Contudo, a superfcie do carvo ativado positiva, o que limita sua capacidade de adsorver corantes de carter catinico. Assim, tm sido pesquisados materiais alternativos de baixo custo, que possam substituir o carvo ativado. Entre estes esto as argilas, o bagao de cana, a madeira e outros resduos celulsicos. 2- Objetivo O objetivo dessa aula analisar diversas matrizes com relao sua capacidade de adsorver corantes de tecidos. 2- MATERIAIS Bquer de 100 mL Esptula Proveta de 50 mL Erlenmeyer de 125 mL Funil de vidro Papel de filtro quantitativo Papel alumnio Basto de vidro Agitador magntico com barra de agitao Matrizes adsorventes (tijolo vermelho, tijolo branco e carvo ativo).

3- PROCEDIMENTO 3.1- Adsoro do corante 3.1.1- Coloque 0,3 g de matriz adsorvente em um bquer de 100 mL 3.1.2- Por meio de uma proveta de 50 mL, adicione 30 mL da gua de lavagem contendo o corante utilizado pelo seu grupo na aula anterior. 3.1.3- Agite por 20 minutos com a ajuda de um agitador magntico. 3.1.4- Tampe o bquer com papel alumnio 3.1.5- Deixe em repouso por 30 minutos. 3.2- Anlise do corante 3.2.1- Separe o sobrenadante por filtrao simples, recolhendo o filtrado em um erlenmeyer. 4.2.2- Transfira parte do sobrenadante para um bquer de 100 mL. 4.2.3- Proceda leitura da absorbncia do sobrenadante em espectrofotmetro, comparando com a absorbncia da gua de lavagem antes de ser submetida adsoro. 4- Resultados

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Observe os resultados dos diferentes grupos, comparando a eficincia de adsoro das diversas matrizes, assim como a influncia dos diferentes tipos de corantes sobre o processo. BIBLIOGRAFIA Arajo, F. V. F.; Yokoyama, L. Remoo de cor em solues de corantes reativos por oxidao com H2O2/UV. Qum. Nova, v. 29, n. 1, p. 11-14. 2006. Dallago, R. M.; Smaniotto, A. Resduos slidos de curtumes como adsorventes para a remoo de corantes em meio aquoso. Qum. Nova, v. 28, n. 3, p. 433-437. 2005. FARIAS, R.F. Prticas de qumica inorgnica. Campinas (SP): Editora tomo, 2004. Kunz, A. et al. Novas tendncias no tratamento de efluentes txteis. Qum. Nova, v. 25, n. 1, p. 78-82. 2002.
Souza, C. R. L.; Peralta-Zamora, P. Degradao de corantes reativos pelo sistema ferro metlico/perxido de hidrognio. Qum. Nova, v. 28, n. 2, p. 226-228. 2005.

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12 Determinao do Teor de Nitrato em gua


1- INTRODUO A espectrofotometria de absoro um mtodo fotomtrico baseado na propriedade que muitas espcies (ons ou molculas) tm de absorver radiaes de comprimentos de onda definidos. Este fato serve como base para muitas identificaes qualitativas e quantitativas. As determinaes qualitativas levam em considerao o espectro de absoro no ultravioleta, que um grfico mostrando como a absorbncia de uma substncia varia em funo do comprimento de onda da luz incidente sobre ela. Um espectro tpico de absoro mostrado na Figura 1.

Figura 1 Espectro de absoro no ultravioleta. Os nmeros sobre a linha do grfico indicam o comprimento de onda onde ocorre o mximo de absoro. A luz incidente sobre a amostra sofre uma reduo da intensidade devido ao efeito de absoro do composto a ser medido. A razo entre a luz incidente sobre a amostra (I0) e a luz emergente para o detector (I) chamada de Transmitncia, T, sendo T = I/I0, e o valor de log T denominado Absorbncia, A, da amostra. A absorbncia uma caracterstica que depende basicamente de trs fatores: 1) a concentrao da amostra - C; 2) a largura do recipiente onde feita a leitura, ; e 3) uma constante chamada de Absortividade Molar, , a qual uma propriedade do composto a ser analisado. A representao destas variveis sob a forma de uma equao chamada de Lei de Beer e dada por: A = C. . Fontes de gua potvel contendo altas concentraes de nitrato apresentam um grande risco para a sade pblica e animal. O nion no apresenta relativa toxidez para os adultos, pois rapidamente excretado pelos rins. Entretanto, concentraes maiores que 10mg L-1 de nitrato, expresso como nitrognio (NO3--N), podem ser fatais para crianas com idades inferiores a seis meses e causar problemas de sade em animais. Em crianas, nitrato convertido a nitrito, que se combina com a hemoglobina no sangue, formando metahemoglobina, causando a sndrome do beb azul. Outros problemas tambm podem ser causados pela

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formao de nitrosaminas cancergenas. Portanto, a fim de se evitar esses distrbios, estabeleceu-se um limite mximo de 10 mg L-1 NO3--N em gua potvel. A contaminao ambiental pelo nitrato resultado da sua lixiviao em solos causada pelo uso de fertilizantes. Alm disso, efluentes urbanos podem contribuir com at 40% dos nitratos presentes em guas superficiais. Outra fonte de contaminao o descarte de efluentes de plantas de tratamento biolgico nitrificante, que podem conter at 30 mg L-1 NO3--N. Como nos ltimos anos o nvel de nitrato nas fontes de gua potvel tem crescido em muitos pases, a determinao quantitativa do analito em guas fundamental para a preveno da contaminao dos usurios. Nitrato determinado em diferentes tipos de guas: potvel, natural e de descarte. Vrios mtodos so utilizados para a determinao do nion, tais como a cromatografia de ons, potenciometria com eletrodo on seletivo, voltametria de pulso diferencial e espectrofotometria. Os mtodos mais usados para determinao de traos de nitrato so os espectrofotomtricos por apresentarem boa sensibilidade, baixo custo e fcil manuseio. Nitrato pode ser determinado na regio do ultravioleta e na regio visvel do espectro eletromagntico, por meio do desenvolvimento de cor com os reagentes cido cromotrpico, cido fenoldissulfnico, brucina e salicilato. A dosagem por colorimetria feita tratando-se a amostra de gua com salicilato em meio alcalino. H desenvolvimento de cor amarela, cuja intensidade depende da concentrao de nitratos. A intensidade da colorao desenvolvida medida em espectrofotmetro e, comparando-se com um padro obtido nas mesmas condies e em concentraes adequadas, determina-se a quantidade de nitrato presente na amostra. 2- OBJETIVOS Esta aula tem como objetivo a determinao do teor de nitrato em vrias amostras de gua. 3- Materiais Bquer de 250 mL Provetas de 50 mL Pipetas de 1 mL Pipetas de 10 mL Balo volumtrico de 100 mL Basto de vidro Espectrofotmetro Estufa calibrada a 105 oC Soluo de salicilato de sdio 0,5% Soluo de tartarato de sdio e potssio em NaOH* Soluo padro de nitrato de potssio 100 mg L-1 NO3-N** Funil de vidro

* Adicione de 20 mL de soluo de tartarato de sdio e potssio a 25% a 40 g de NaOH dissolvido em 60 mL de gua e ajuste o volume para 100 mL. ** 0,722 g de KNO3 / L. 4- PROCEDIMENTO

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4.1- Construo da curva de calibrao 4.1.1- Prepare as solues padro secundrias de nitrato conforme o Quadro 1. 4.1.2- Transfira 50mL de cada uma das cinco solues padro secundrio de nitrato para um bquer de 250mL e adicione 1mL de soluo de salicilato de sdio 0,5% recm preparada (etapa realizada pelos tcnicos). 4.1.3- Evapore at a secura em estufa a 105oC (etapa realizada pelos tcnicos). 4.1.4- Adicione 1mL de cido sulfrico concentrado para permitir a transformao do NO3- (nitrato) para NO2+ (nitrnio) e deixe esfriar. 4.1.5- Deixe as solues em repouso por 10 minutos, sob agitao ocasional. 4.1.6- Aps resfriar, adicione 50mL de gua soluo e agite. 4.1.7- Transfira cada soluo para um balo de 100mL e adicione 7mL de soluo de tartarato de sdio e potssio em NaOH. 4.1.8- Aps resfriamento, acerte o volume do balo com gua deionizada. 4.1.9- Aguarde 10 minutos e faa a leitura em espectrofotmetro em comprimento de onda de 420nm, ajustando o zero com gua destilada. 4.1.10- Leia a absorbncia das cinco solues padro secundrio, anote os valores no Quadro 2 e construa a curva de calibrao Abs X C, utilizando papel milimetrado. Quadro 1- Preparao das solues padro secundrio pela diluio da soluo de padro primrio (100 mg/L) Volume da soluo Volume total (mL) Concentrao de NO3- da padro primrio (mL) soluo padro secundrio (mg L-1) 0,5 50 1,0 1,0 50 2,0 1,5 50 3,0 2,0 50 4,0 2,5 50 5,0 Quadro 2- Valores de absorbncia das solues padro secundrio de nitrato Concentrao de NO3- da soluo Absorbncia a 420nm padro secundrio (mg L-1) 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 4.2- Determinao do teor de nitrato em gua 4.2.1- Transfira 50mL da amostra de gua para um bquer de 250mL e adicione 1mL de soluo de salicilato de sdio 0,5% (etapa realizada pelos tcnicos). 4.2.2- Evapore at a secura em estufa a 105oC (etapa realizada pelos tcnicos).

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4.2.3- Adicione 1mL de cido sulfrico concentrado para permitir a transformao do NO3- para NO2+ e deixe esfriar. 4.2.4- Deixe a soluo em repouso por 10 minutos, sob agitao ocasional. 4.2.5- Aps resfriamento, adicione 50mL de gua soluo e agite. 4.2.6- Transfira para um balo de 100mL e adicione 7mL de soluo contendo tartarato de sdio e potssio em NaOH. 4.2.7- Aps resfriamento, acerte o volume do balo com gua deionizada. 4.2.8- Aguarde 10 minutos e faa a leitura em espectrofotmetro em comprimento de onda de 420nm. 4.2.9- Determine a quantidade de nitrato por comparao com a curva padro construda anteriormente. BIBLIOGRAFIA INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas analticas do Instituto Adolfo Lutz. Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos. v. 1. 2 ed. So Paulo, 1976. http://www.cetem.gov.br/publicacao/serie_anais_X_jic_2002/Fernanda.pdf

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13 Determinao Espectrofotomtrica do Teor de Fsforo no Solo


1- Introduo A determinao de fsforo no solo um fator importante porque pode apresentar em primeira instncia um fator de qualidade do solo, j que um composto desejvel. O tratamento do solo com cidos inorgnicos concentrados solubiliza todas as formas de fsforo existentes no solo, transformando-o nos ons H2PO4-. Na presena do nion molibdato (MoO42-) em meio redutor (cido ascrbico), o nion H2PO4- produz um complexo de cor azul, cuja intensidade proporcional quantidade de fsforo. H2PO4- + MoO4-2 + c. Ascrbico H3PO4MoxOy complexo azul

A maioria dos solos do cerrado contm baixo teor de fsforo total e muito baixo de fsforo disponvel para as plantas, enquanto que os solos argilosos apresentam alta capacidade de reteno do fosfato aplicado (adubos). Solos representativos do cerrado contm entre 50-350ppm de fsforo total. A concentrao de fsforo na soluo do solo muito baixa, normalmente inferior a 0,1 ppm. O pH da maioria dos solos cultivados encontra-se na faixa de 4 a 5 e, conseqentemente, quase todo o fsforo na soluo do solo na forma de ons H2PO4-. 2- OBJETIVOS Esta aula tem como objetivo determinar o teor de fsforo em diversas amostras de solo. 3- Materiais Soluo extratora de fsforo Soluo para desenvolvimento de cor Soluo padro primrio de fsforo Pipetas Erlenmeyer de 125 mL Proveta de 50 mL 4- PROCEDIMENTO 4.1- Preparao das solues 4.1.1- Soluo extratora do fsforo (etapa realizada pelos tcnicos): em um bquer de 1L contendo 300mL de gua destilada adicione 4,2mL de HCl 0,05 molL-1 e 7,0mL de H2SO4 0,0125 molL-1. Homogeneze, deixe resfriar e transfira para um Bquer de 50 mL Bales de 50 mL Esptula Espectrofotmetro Balana semi-analtica

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balo de 1L, lavando o bquer algumas vezes com pores de 50mL de gua para retirar toda a soluo que tenha ficado no mesmo. 4.1.2- Solues para desenvolvimento de cor (etapa realizada pelos tcnicos): 4.1.2.1- Soluo cida concentrada de molibdato de amnio: em um bquer de 1L adicione 250mL de gua destilada, 2,0g de subcarbonato de bismuto (rapidamente), 150mL de cido sulfrico concentrado (CUIDADO! Isto deve ser feito lentamente e em banho de gelo). Deixe resfriar e adicione a soluo recm preparada de molibdato de amnio (20,0g para 200mL de gua destilada). 4.1.2.2- Soluo cida diluda (etapa realizada pelos tcnicos): coloque 300mL da soluo cida concentrada de molibdato de amnio em um balo de 1L e complete o volume com gua destilada. 4.1.2.3- Soluo de cido L- (+)-ascrbico 3%: pese 3,0g de cido e transfira para um balo volumtrico de 100mL, complete o volume com gua destilada. Alternativamente, o cido pode ser adicionado diretamente amostra contendo o fsforo a ser analisado. Utiliza-se para isto, apenas uma ponta de esptula fina contendo o cido. 4.1.3- Soluo padro primrio de fsforo (etapa realizada pelos tcnicos): dissolva 0,439g de KH2PO4 previamente seco em estufa em um balo volumtrico de 1L, para se obter 100mg de P L-1. Adicione 1mL de H2SO4 concentrado e complete o volume para 1L 4.1.4- Soluo padro secundria de fsforo: com uma pipeta, mea os volumes da soluo padro primrio indicados no quadro 1 e transfira para um balo volumtrico de 50mL. Complete o volume com gua destilada. Concentrao da soluo padro secundria (mg mL-1) 1 0,25 50 0,5 (P1) 2 0,5 50 1,0 (P2) 3 1,0 50 2,0 (P3) 4 1,5 50 3,0 (P4) 5 2,0 50 4,0 (P5) Quadro 1- Preparao das solues padro secundrio de fsforo 4.2- Construo da curva de calibrao 4.2.1- Identifique cinco bqueres de 50 mL com os nmeros 1, 2, 3, 4 e 5. 4.2.2- Transfira 5,0 mL de cada uma das solues padro secundrio preparadas anteriormente para cada um dos bqueres de nmero correspondente. 4.2.3- Adicione 10 mL da soluo diluda de molibdato de amnio e, em seguida, cerca de 1,0 mL da soluo de cido ascrbico (ou uma pitada do cido, que equivale a aproximadamente 0,03 g). Homogeneze e aguarde 30 minutos antes da leitura. 4.2.4- Ajuste o espectrofotmetro para a leitura em comprimento de onda fixo de 660nm, e o ajuste do zero deve ser realizado com a mesma mistura de solues na qual ser colocada a soluo de fsforo, mas sem a presena Balo Volume da soluo padro primrio de fsforo (mL) Volume total (mL)

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deste. Isto feito para assegurar que nenhum tipo de interferncia externa prejudicar a leitura de absorbncia. 4.2.5- Aps realizadas as leituras das absores das cinco solues, construa a curva de calibrao de Abs X. C, utilizando os valores anotados no quadro 2. Concentrao de fsforo Absorbncia a 660 nm do padro secundrio (Abs) (mg mL-1) 1 0,5 2 1,0 3 2,0 4 3,0 5 4,0 Quadro 2- Valores da absorbncia das solues padres de fsforo 4.3- Determinao do teor de fsforo em uma amostra de solo 4.3.1- Extrao do solo 4.3.1.1- Coloque 5 g de terra fina seca ao ar (TFSA) em erlenmeyer de 125 mL e adicione 50 mL da soluo extratora. 4.3.1.2- Agite por 5 minutos. 4.3.1.3- Deixe em repouso por uma noite. 4.3.1.4- Filtre o sobrenadante (extrato). 4.3.2- Reao colorimtrica 4.3.2.1- Pipete 5 mL do extrato filtrado obtido no item anterior e coloque em um bquer de 50 mL; 4.3.2.2- Adicione 10 mL da soluo cida diluda de molibdato de amnio e o cido ascrbico como descrito anteriormente; 4.3.2.3-Homogeneze e aguarde 30 minutos. Aps este tempo, proceda leitura no espectrofotmetro como indicado anteriormente, em comprimento de onda 660nm. 4.3.2.4- Opcionalmente, podem-se repetir as leituras de pelo menos dois pontos usados para a construo da curva de calibrao, a fim de verificar se houve alterao nos valores de absorbncia. 4.3.2.5- Compare o valor de absorbncia obtido com a curva padro construda na primeira parte da aula e encontre a concentrao de fsforo do solo analisado. BIBLIOGRAFIA EMBRAPA (EMPRESA BRASILEIRA DE PESQUISA AGROPECURIA). Manual de mtodos de anlise de solos. 2 ed. Rio de Janeiro, 1997. 212 p. Padro

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14 Determinao do pH do Solo
1- Introduo O pH dos solos uma medida importante para se estabelecer um referencial sobre a qualidade e provvel fonte de contaminao do mesmo por produtos qumicos de origem orgnica e/ou inorgnica. O solo considerado como uma mistura de material inorgnico, matria orgnica e gua. Esta gua que d origem caracterstica de pH do solo em questo, uma vez que o hidrognio ionizvel que possa estar presente no solo entrar em equilbrio com a gua. O pH dos solos o resultado de reaes complexas de troca inica que variam em uma ampla extenso tanto na velocidade como no estado final de equilbrio, dependendo do contedo da amostra de solo, principalmente o balano entre os vrios componentes da mistura do solo, tal como matria orgnica, argila e contedo de areia. Sendo assim, tanto o tempo como a amostragem podem ser fatores crticos na obteno de resultados reprodutveis. Normalmente realiza-se a medida de pH em gua e em soluo de CaCl2 0,01 mol L-1. Esta ltima oferece algumas vantagens em relao primeira: 1) o pH em CaCl2 0,01 mol L-1 pouco afetado pela relao terra/soluo; 2) a concentrao salina de 0,01 mol L-1 suficiente para padronizar as variaes de sais entre amostras, o que evita as variaes sazonais de pH e 3) a suspenso solo/CaCl2 floculada, o que permite a obteno de um sobrenadante de partculas de solo. Obtm-se uma maior estabilidade do aparelho com a determinao do pH em CaCl2 do que em gua. Isto permite uma maior reprodutibilidade dos resultados. No processo de anlise de pH do solo alguns cuidados devem ser observados: 1) o preparo das amostras deve ser feito o mais rpido possvel para evitar transformaes que afetam os resultados analticos; 2 ) nos locais de preparo, manuseio e estocagem das amostras de solo no aconselhvel a manipulao de adubo, calcrio, sal mineral ou outros produtos agrcolas; 3 as ) amostras de solo depois de analisadas, devem ser guardadas por um perodo mnimo de 3 meses, a fim de possibilitar alguma repetio ou anlise complementar e 4) a quantidade de terra que deve ser preparada para a anlise e eventuais repeties de cerca de 300cm3. 2- Objetivos O objetivo desta aula determinar o pH de diversas amostras de solo. 3- Materiais Soluo de CaCl2 0,01 mol L-1 Soluo tampo de pH 7,0 Soluo tampo pH 4,0 Basto de vidro Bquer de 50 mL pHmetro Balana semi-analtica

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4- Procedimento 4.1- Passe a amostra de terra em peneira de 2 mm e deixe secar sobre folhas de jornal, de preferncia sombra. Transfira a terra fina seca ao ar (TFSA), para um saco plstico devidamente rotulado (etapa realizada pelos tcnicos). 4.2- pH em gua 4.2.1- Coloque 20 g de TFSA (terra fina seca ao ar) em um bquer de 100 mL. 4.2.2- Adicione 50 mL de gua destilada e agite vigorosamente com basto de vidro. 4.2.3- Deixe a soluo em repouso por 30 minutos 4.2.4- Calibre o pHmetro com solues de pH 7,0 e 4,0. 4.2.5- Faa a leitura do pH da amostra. 4.3- pH em CaCl2 0,01 mol L-1 4.3.1- Repita o procedimento anterior substituindo os 50 mL de gua por 50 mL de soluo de CaCl2 0,01 mol L-1.

Bibliografia BLACK, C. A. Methods of soil analysis. Part 2. Madison (WI): American Society of Agronomy, 1965. p .914-932. DEFELIPO, B.V. e RIBEIRO, A. C. Anlise qumica do solo. Viosa: Conselho de Extenso, 1981, p.17. KEITH, L.H. Anal. Chem. v. 55. p. 2210-2218, 1983. US DEPARTMENT OF AGRICULTURE. Soil: the yearbook of agriculture. Washington, D.C, 1957. p. 67-80.

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15 Cromatografia
1- Instrumentao bsica: Os constituintes bsicos de um sistema cromatogrfico so: - Reservatrio de Gs de Arraste. O gs de arraste fica contido em cilindros sob presso. Assim, a escolha do gs de arraste independe da amostra a ser separada. O parmetro mais importante a sua compatibilidade com o detector (alguns detectores trabalham melhor quando se usam determinados gases). Os gases mais empregados so H2, He e N2 e a vazo do gs de arraste, que deve ser controlada, constante durante a anlise. - Sistema de Introduo de Amostra. Na CG, a seo do cromatgrafo gasoso onde feita a introduo da amostra o injetor (ou vaporizador). Na verso mais simples, trata-se de um bloco de metal conectado coluna cromatogrfica e alimentao de gs de arraste. Este bloco contm um orifcio com um septo, geralmente de borracha de silicone, pelo qual amostras lquidas ou gasosas podem ser injetadas com microseringas hipodrmicas. Amostras slidas podem ser dissolvidas em um solvente adequado. O injetor deve estar aquecido a uma temperatura acima do ponto de ebulio dos componentes da amostra, para que a amostra se volatilize completa e instantaneamente e seja carregada para a coluna. Se a temperatura for excessivamente alta, pode ocorrer decomposio da amostra. A amostra deve entrar na coluna na forma de um segmento estreito, para evitar alargamento dos picos. - A quantidade de amostra injetada depende da coluna e do detector empregado. Para colunas empacotadas, volumes de 0,1 l a 3,0 l de amostra lquida so tpicos. Volumes altos prejudicam a qualidade de injeo (alargamento dos picos) ou saturam a coluna cromatogrfica. Para a cromatografia gasosa de alta resoluo (CGAR), os volumes de injeo deveriam ser da ordem de nanolitros. Entretanto, no existe meio simples de se medir um volume to pequeno com a preciso necessria. Assim, os injetores para CGAR so dotados de "diviso de amostra", de modo que apenas uma frao do volume injetado (tipicamente entre 1/10 e 1/300) chega coluna, sendo o restante descartado. - Coluna Cromatogrfica e Controle de Temperatura da Coluna. Aps injetada e vaporizada, a amostra introduzida na coluna cromatogrfica, onde efetuada a separao. Na CG a "afinidade" de um soluto pela FM determinada pela volatilidade do soluto, sua presso de vapor, que funo da estrutura do composto e da temperatura. Alterando-se a temperatura, altera-se tambm a presso de vapor e, por conseguinte, a "afinidade" de uma substncia pela FM. - Se a temperatura da coluna for excessivamente baixa, todos os constituintes da amostra tero presses de vapor muito baixas e ficaro quase que todo o tempo dissolvidos na FE, fazendo com que a sua migrao pela coluna seja muito lenta. O resultado pode ser um tempo excessivo de anlise e picos muito largos e baixos (quanto mais tempo a substncia passa na coluna, mais ela se espalha). Eventualmente, o composto pode nem sair da coluna. Por outro lado, uma temperatura muito alta implica presses de vapor tambm muito grandes e os compostos quase no passam tempo nenhum dissolvido na FE, saindo muito rapidamente da coluna sem serem separados. Assim, a temperatura da coluna uma condio que deve ser ajustada para se obter uma determinada separao.

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Alm de consideraes sobre a separao, a temperatura empregada deve ser compatvel com a FE empregada, pois as FE lquidas se volatilizam ou se degradam com temperaturas excessivas. A temperatura da coluna deve ser rigorosamente controlada, para assegurar a reprodutibilidade das anlises. - No caso de amostras contendo constituintes com presses de vapor muito diferentes, se a temperatura for ajustada para separao adequada dos compostos menos volteis (temperaturas altas), os volteis sero muito pouco retidos e no sero separados. Por outro lado, se o acerto for feito para separar os volteis (temperaturas baixas), os constituintes pesados se apresentaro sob a forma de picos excessivamente largos e baixos ou ficaro retidos na coluna. Este problema pode ser contornado usando a programao linear de temperatura (PLT), atravs da qual a temperatura da coluna vai sendo aumentada gradualmente durante a anlise. A PLT permite separaes de amostras muito complexas (petrleo, leos essenciais, etc.), no analisveis com temperatura de coluna constante (CG Isotrmica). - Detector. O ltimo bloco de um CG o detector, que ser discutido detalhadamente mais adiante.

INTRODUO: CROMATOGRAFIA GASOSA


2- Parmetros Fundamentais: As caractersticas fundamentais de um sistema de CG so: reteno / seletividade, eficincia e resoluo. - Reteno e Seletividade. Na CG, o parmetro de reteno o tempo de reteno, tr. Ele definido como o tempo transcorrido entre a injeo da amostra e o mximo do pico cromatogrfico. Porm, mesmo que a substncia no interagisse de forma alguma com a FE, o seu tempo de reteno no seria nulo, pois transcorreria algum tempo entre a sua injeo e a sua passagem pelo detector. Este tempo corresponde ao tempo que o gs de arraste demora para percorrer a coluna, e denominado tempo de reteno do composto no retido (ou tempo morto), tm. O parmetro que realmente reflete as caractersticas fsico-qumicas de reteno de um determinado composto o tempo de reteno descontado do tempo morto, chamado de tempo de reteno ajustado, : A seletividade, capacidade de um sistema diferenciar dois compostos, definida por:

sendo uma caracterstica que, na CG, mais associada coluna cromatogrfica. - Eficincia. Na CG, a eficincia expressa pelo nmero de pratos tericos, que calculada usando-se um parmetro de reteno (o tr) e a largura do pico cromatogrfico - no caso, a largura de base, wb:

A altura equivalente a um prato terico calculada por: sendo L o comprimento da coluna cromatogrfica. A dependncia de h com a velocidade da FM descrita pela equao de van Deemter:

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de forma que a velocidade do gs de arraste. O termo A est relacionado com o alargamento do pico e o termo B com a difuso molecular do soluto na fase mvel. - Resoluo. Na CG, a resoluo entre duas substncia a razo entre a diferena das distncias de migrao e a mdia das larguras das bandas. Na CG, ela definida de maneira similar: ou, se as larguras dos picos forem prximas, 3- Fases Estacionrias: Na CG existe um grande nmero de fases estacionrias lquidas e slidas disponveis comercialmente, de modo que a natureza da FE a varivel mais importante na otimizao da seletividade. As FE lquidas so as mais empregadas em CG. FE slidas (carvo ativo, slica, peneiras moleculares e polmeros porosos) so aplicadas para separao de gases e compostos de baixo massa molar. Em princpio, para um lquido ser usado como FE em CG ele deve ser pouco voltil (presso de vapor at 0,1 mmHg ou 13,332 Pa na temperatura de trabalho) e termicamente estvel. Para esta fase ser empregada em uma separao em particular, ela precisa: - ser um bom solvente para os componentes da amostra, caso contrrio o efeito ser o mesmo de temperaturas de coluna excessivamente altas (os compostos ficaro quase que o tempo todo no gs de arraste, sendo eluidos muito rapidamente e sem separao); - ser um bom solvente diferencial, isto , alm de dissolver bem todos os constituintes da amostra, faz-lo com solubilidades suficientemente diferentes para que eles possam ser separados; e - ser quimicamente inerte em relao amostra. Via de regra, FE com estruturas similares da amostra dissolvero melhor seus constituintes, provendo melhores seletividades e separaes. FE polares dissolvem melhor compostos polares, etc. Por exemplo: hidrocarbonetos podem ser separados eficientemente usando esqualano (um alcano de massa molar elevada). As FE mais populares so os silicones. Silicones so polmeros extremamente estveis e inertes, o que os torna especialmente adequados CG. Nesta classe, as polidimetilsiloxanas so os menos polares. A substituio dos grupos metila na cadeia por outros grupos (fenil, ciano, trifluoropropil, etc.) fornece FE com polaridades crescentes. Deste modo, eles podem ser empregados na separao de misturas das mais diversas polaridades. Comercialmente, so disponveis sob diversas denominaes, muitas delas praticamente equivalentes. SE-30, OV-1 e DC-200 so nomes comerciais para polidimetilsiloxano de fabricantes diferentes. Outra classe de FE importante a dos poliglicis. So polmeros de etilenoglicol e epxido, preparados com diferentes tamanhos de cadeia polimrica. So FE moderadamente polares, adequadas para separao de lcoois, aldedos, teres, etc. A denominao comercial "Carbowax" designa a srie de poliglicis mais conhecida (p.ex., Carbowax 20M polietilenoglicol com massa molar mdia de 20.000.000 g/mol).

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Um terceiro grupo importante de FE o dos polisteres. So obtidos por condensao de dicidos com glicis. So fases altamente polares. As fases mais comuns desta categoria so o succinato de dietilenoglicol (DEGS) e o adipato de dietilenoglicol (DEGA). 4- Colunas empacotadas: A coluna cromatogrfica o local onde ocorre a interao entre a amostra e a FE. Existem duas geometrias bsicas de colunas para CG: as colunas empacotadas (ou recheadas), e as colunas tubulares abertas (ou capilares). Nas colunas empacotadas, a FE lquida depositada sob a forma de um filme fino e uniforme sobre partculas de um suporte adequado. O suporte deve ser um slido poroso com grande rea superficial, inerte e de boa resistncia mecnica. O tamanho das partculas e dos poros deve ser o mais uniforme possvel. O material mais empregado como suporte a diatomite, esqueletos fsseis de algas microscpicas (diatomceas), compostos principalmente de SiO2 amorfa e traos de xidos metlicos. Muitas vezes, o material submetido a tratamentos qumicos para diminuir a sua atividade superficial, e torn-lo mais inerte. A diatomite preparada para suporte de CG comercializada com o nome de "Chromosorb", dentre outros. Para preparar uma coluna empacotada, o material de enchimento (FE sobre suporte) colocado da forma mais uniforme e compacta possvel ("empacotado") em um tubo de comprimento e dimetro adequados. Os materiais mais usados para os tubos de colunas so o ao inox e o vidro, sendo o primeiro preferido pelo manuseio mais fcil. Se o material de enchimento no for colocado na coluna de forma compacta e uniforme, os espaos vazios resultantes funcionaro como cmaras de diluio para a amostra. O resultado sero picos mais largos e menor eficincia. O tamanho da coluna varivel. Tipicamente so usadas colunas com dimetros internos de 1 mm a 4 mm e 1 m a 3 m de comprimento. Quanto maior a coluna, maior a eficincia; entretanto, tambm aumenta o tempo de anlise. Colunas muito longas oferecem uma resistncia muito alta passagem de gs, exigindo presses excessivamente altas. Alm da natureza da FE e da qualidade do empacotamento, existem duas variveis importantes que influem no desempenho de uma coluna empacotada: - A percentagem de FE no material de enchimento. A percentagem de FE sobre o suporte um parmetro que deve ser rigidamente controlado. Se a quantidade de FE for muito baixa, partes da superfcie do suporte ficaro expostas amostra, que poder ser adsorvida. O resultado o alargamento ou deformao dos picos. Quanto mais FE, maior a reteno. A seletividade tambm aumenta, porm as custas de aumento do tempo de anlise e diminuio da eficincia. Atualmente, colunas contendo de 2 % a 10 % de FE so as mais usadas. Dificilmente so empregadas colunas com mais de 30 % de carga. O dimetro das partculas do suporte. Quanto menor o dimetro das partculas do suporte, maior a eficincia da coluna. A uniformidade das partculas tambm importante. Recheios com partculas cuja distribuio de tamanho seja muito grande sero pouco eficientes. Normalmente, empregam-se suportes com 80100 mesh (149 m a 177 m de dimetro) ou 100-120 mesh (125 m a 149 m). Se for usado suporte com partculas excessivamente finas, a resistncia passagem de gs ser muito alta. 5- Colunas tubulares Abertas:

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Nas colunas tubulares abertas (genericamente denominadas de "colunas capilares"), a FE depositada na forma de um filme sobre a superfcie interna de um tubo fino. A sua grande vantagem sobre as colunas empacotadas que, pelo fato de serem tubos abertos, podem ser feitas colunas capilares de grandes comprimentos. Como, quanto maior o comprimento, mais pratos tericos contm a coluna (e maior a sua eficincia), colunas capilares so muito mais eficientes que as empacotadas. Normalmente, encontram-se colunas de 5 m at 100 m, embora j tenha sido fabricada uma coluna com 2175 m. Podem-se empregar tubos metlicos, de vidro ou de slica fundida, sendo os ltimos atualmente os preferidos pela sua flexibilidade e inrcia qumica. Nas colunas empacotadas, o desempenho afetado pelo dimetro e uniformidade das partculas do recheio e pela carga de FE. Nas colunas capilares, so importantes o dimetro interno da coluna e a espessura do filme de FE. Quanto mais fina for a coluna, mais eficiente ela ser. Entretanto, colunas muito estreitas suportam pouca FE, o que diminui a sua seletividade. Tipicamente, usam-se colunas com dimetros internos entre 0,1 mm e 0,5 mm. A espessura do filme de FE equivale percentagem de FE das colunas empacotadas, de modo que quanto mais espesso for o filme, maior a reteno e a seletividade. Filmes excessivamente espessos causam alargamento dos picos e grandes tempos de anlise. Normalmente, empregam-se filmes de 0,1 m a 3,0 m. As FE so as mesmas usadas para colunas empacotadas. Muitas vezes, para minimizar as perdas de fase por volatilizao durante o uso, a FE fixada s paredes do tubo por algum meio. Pode-se polimerizar parcialmente a fase aps a deposio (fases imobilizadas) ou ento lig-la quimicamente s paredes (fase ligada). A capacidade de processamento de amostra das colunas capilares menor que aquela das empacotadas. Dependendo da coluna, ela pode ser saturada com quantidades to pequenas quanto 0,001 l de amostra. Como a injeo direta de volumes de amostra desta ordem de grandeza invivel, deve-se recorrer ao artifcio da diviso de amostra na injeo. Porm, o uso de diviso de amostra apresenta alguns inconvenientes. difcil ajustar reprodutivelmente a razo de diviso (frao da amostra injetada que entra na coluna), o que pode acarretar erros na anlise quantitativa. Alm disso, amostras contendo constituintes com volatilidades muito diferentes podem ser alteradas pela diviso: a frao da amostra que realmente vai para a coluna fica enriquecida com os componentes menos volteis. Dada a grande eficincia das colunas capilares, podem ser realizadas separaes de misturas extremamente complexas: fraes de petrleo, essncias, amostras biolgicas, etc. No caso especfico de anlises de interesse ambiental (poluentes em guas e ar, por exemplo), quase que obrigatrio o seu uso. A tendncia atual que a maioria das anlises seja feita com o uso de colunas capilares. Isto no significa que as colunas empacotadas esto sendo abandonadas, porm o seu uso deve ficar restrito aplicaes especficas. 6- Detectores: O detector um dispositivo que indica e quantifica os componentes separados pela coluna. Um grande nmero de detectores tm sido descritos e usados em CG. Existem, entretanto, algumas caractersticas bsicas comuns para descrever seu desempenho:

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- Seletividade. Alguns detectores apresentam resposta para qualquer substncia diferente do gs de arraste que passe por ele. Estes so os chamados detectores universais. Por outro lado, existem detectores que respondem somente a compostos que contenham um determinado elemento qumico em sua estrutura, que so os detectores especficos. Entre estes dois extremos, alguns detectores respondem a certas classes de compostos (detectores seletivos). - Rudo. So os desvios e oscilaes na linha de base (sinal do detector quando s passa o gs de arraste). Pode ser causado por problemas eletrnicos, impurezas e sujeiras nos gases e no detector, etc. Por melhor que seja o funcionamento do sistema, sempre existe rudo. - Tipo de Resposta. Alguns detectores apresentam um sinal que proporcional concentrao do soluto no gs de arraste; em outros, o sinal proporcional taxa de entrada de massa do soluto no detector. Isto depende do mecanismo de funcionamento de cada detector. - Quantidade Mnima Detectvel (QMD). a quantidade de amostra mnima para gerar um sinal duas vezes mais intenso que o rudo. uma caracterstica intrnseca do detector. Quanto menor a QMD, mais sensvel o detector. - Fator de Resposta. a intensidade de sinal gerado por uma determinada massa de soluto, que depende do detector e do composto estudado. Pode ser visualizado como a inclinao da reta que correlaciona o sinal com a massa de um soluto (curva de calibrao). Quanto maior o fator de resposta, mais confivel a anlise quantitativa. - Faixa Linear Dinmica. a razo entre a menor e a maior massa entre as quais o fator de resposta de um detector para um soluto constante, isto , onde a curva de calibrao linear. Os dois detectores mais significativos em CG so o Detector por Condutividade Trmica (DCT) e o Detector por Ionizao em Chama (DIC). 7- Anlise Quantitativa: A CG uma tcnica eminentemente quantitativa. O princpio bsico da quantificao que a rea dos picos registradas no cromatograma proporcional massa do composto injetada. Assim, fundamental para a confiabilidade da anlise que a rea dos picos seja medida o mais exata e reprodutvel possvel. Existem vrios modos de se medir a rea de um pico cromatogrfico: - Tcnicas Manuais. Quando o cromatograma coletado por um registrador analgico, usualmente a rea dos picos medida manualmente. O procedimento mais empregado consiste em supor que o pico cromatogrfico se aproxima de um tringulo issceles. Mede-se a altura do pico (h) e a sua largura de base (wb) ou meia-altura (wh), e calcula-se a rea pelas frmulas usadas para clculo de rea de tringulo: ou A convenincia de se usar uma ou outra forma depende da largura do pico, da assimetria, etc. Pode-se tambm substituir a rea pela altura do pico. Isto s possvel para picos estreitos e simtricos. - Integradores Eletrnicos. Integradores so dispositivos baseados em microprocessadores que coletam o sinal cromatogrfico, digitalizam-no (transformam o sinal eltrico em nmeros), detectam a presena de picos e calculam a sua rea. Integradores so muito mais precisos e rpidos que qualquer mtodo manual de medida, desde que empregados convenientemente. Embora sejam dispositivos

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caros, quando necessria rapidez na produo de resultados, o seu uso quase mandatrio. - Computadores. O integrador pode ser substitudo por um computador, desde que este tenha um dispositivo para converter o sinal eltrico em nmeros que possam ser guardados em memria (conversor analgico-digital), e se disponha de programas adequados para fazer a anlise do cromatograma digitalizado. O custo de um computador com os acessrios necessrios para coletar e analisar cromatogramas , via de regra, inferior ao de um bom integrador. Alm disso, com um software e operao adequada, pode fornecer resultados mais confiveis que este ltimo. Qualquer que seja o modo usado para medir a rea dos picos, o procedimento geral de uma anlise quantitativa por CG envolve a obteno do cromatograma da amostra, a medida da rea dos picos de interesse e o clculo da massa correspondente a cada um dos picos. Este clculo deve ser feito empregando uma curva de calibrao: um grfico correlacionando a rea do pico com a massa do composto. A curva de calibrao obtida cromatografando-se padres contendo massas conhecidas dos compostos a serem quantificados. Para cada substncia, deve ser feita uma curva de calibrao prpria, j que cada composto responde de maneira diferente ao detector. O esquema geral proposto acima chamado de padronizao externa. Como muito difcil conseguir boa reprodutibilidade entre injees diferentes, ele muitas vezes sujeito grande impreciso e inexatido. Para contornar este problema, podese usar a chamada padronizao interna, onde a cada soluo a ser injetada adiciona-se uma quantidade exatamente igual de um composto que seja separvel dos componentes da amostra, e que no exista nela (padro interno). Como para todas as solues, tanto das amostras como dos padres existe a mesma massa do padro interno, a rea do seu pico dever ser a mesma. Este fato faz com que este pico possa ser usado para corrigir a rea dos picos dos constituintes da amostra e dos padres, eliminando-se, pelo menos parcialmente muitas deficincias da injeo. REFERNCIA BIBLIOGRFICA: http://www.chemkeys.com/bra/md/md.htm: Literatura Consultada 1 - McNair, H.M.; Miller, J.M., "Basic Gas Chromatography". John Wiley & Sons, New York, 1997. 2 - Scott, R.P.W.; Perry, J.A., "Introduction to Analytical Gas Chromatography". 2a Ed., Marcel Dekker, New York, 1995. 3 - Bonato, P.S., Cromatografia Gasosa in Collins, C.H.; Bonato, P.S.; Braga, G.L., "Introduo a Mtodos Cromatogrficos". 6a edio, Editora da Unicamp, Campinas, 1995.