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1. Armazenamento e estabilização de amostras

Processo analítico

É recolhida a partir de uma amostra bruta, uma amostra representativa de toda a população. Esta
contém os vários constituintes presentes na matriz, que posteriormente será feita a sua análise de
forma quantitativa e qualitativa.

1. Problemas: limitações e importância metodológica

Pode ocorrer a contaminação e alteração da composição da amostra devido a:

• Processos físicos: volatilização, difusão, adsorção

• Processos biológicos: biodegradação e reações enzimáticas
• Processos químicos: reações fotoquímicas, oxidação, hidrólise, precipitação

Com o tempo e a ação da radiação, poderá ainda ocorrer: alteração do pH, adsorção pelos
sólidos, variação da temperatura da amostra, etc.

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Importância da metodologia (exemplo):

Análise de águas subterrâneas

- O Fe encontra-se na forma de Fe(II) em condições anaeróbicas

- Amostragem e armazenamento de amostras incorrectos permitir a infiltração de O2:

Fe(II)→ Fe(III) como 5<pH<8 ocorre a formação de Fe(OH)3 que precipita ocorrendo em
simultâneo a co-precipitação de outros elementos.

2. Fontes de contaminação
Ar - Vizinhança de fábricas, poluição das ruas...
Mobiliário - Paredes, tetos, chão Bancadas, história do laboratório
Humano - Vestuário, cosméticos, fumo de cigarro
Reagentes - Ácidos, solventes, água, agentes complexantes
Recipientes - Vidro, quartzo, fibras de carbono, platina e materiais sintéticos: PE, PTFE, PP

3. Seleção de recipientes de recolha e armazenagem

3.1 Podem conter compostos adsorvidos irreversivelmente que atuam como
catalisadores
Caso: Os metais existentes em solução adsorvem-se irreversivelmente à superfície do vidro,
devendo utilizar-se recipientes de plástico quando se pretendem analisar metais.
Solução: A acidificação com HNO3 ajuda a manter os iões em solução.
Outros casos:
- Materiais gordurosos absorvem fortemente nas superfícies plástica;
- Os plasticizantes (esteres de ftalato) podem difundir-se para a amostra;

3.2 Ocorrerem perdas de material devido a fenómenos de adsorção

- Nas paredes dos recipientes (minimização por utilização de quartzo ou materiais sintéticos)
- A formação de sólidos suspensos (hidróxidos)
Solução:
o Usar tampas que devem ter revestimento em teflon.
o Evitar o uso de materiais plásticos ou usar materiais adequados.
o Usar embalagens não recuperáveis (para amostras biológicas)
o Condicionar a amostra (por exemplo usar frascos escuros)

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3.3 Ocorrer a volatilização de analítos com elevada pressão de vapor, tais como:
- Gases dissolvidos (HCN, SO2)
-Hidrocarbonetos e hidrocarbonetos halogenados
- Compostos na forma elementar (Hg)
- Compostos na forma de óxidos (As, Sb, Re)
- Compostos na forma de haletos (Elementos dos grupos IV, V VI)
- Compostos na forma de hidretos (As, Sb, Se e Te)
Solução:
o O completo enchimento do recipiente com amostra líquida, minimizando o espaço vazio
(headspace).
o Os sólidos podem ser cobertos com um líquido.
o As amostras serem mantidas a temperaturas baixas (4 ºC)

3.4 Absorção de contaminantes gasosos (da atmosfera)

Gases como o O2, CO2 e vapor de substâncias orgânicas podem dissolver-se nas amostras.
- O2 pode oxidar o analito, tal como o sulfito a sulfureto e a sulfato
- A absorção de CO2 leva à variação de condutividade e do pH
- O CO2 dissolvido pode levar à precipitação de alguns metais
-A dissolução de compostos orgânicos voláteis pode levar a falsos positivos
Solução:
o A utilização de brancos pode esclarecer a existência de possíveis contaminações (que se
suspeitem existir ou serem transferidos).
o A utilização de amostras reforçadas pode contribuir para avaliar perdas.

Prevenção de contaminações
- Utilizar água de elevada pureza (destilada repetidamente, desionizada e purificada) mantida
em embalagens periodicamente lavadas. VER TABELA
- Utilizar solventes de elevada pureza: UV grade (solventes) ou Pure (solutos)
- Utilização de luvas não reutilizáveis Laboratório equipado com sala-limpa (clean room)
- Utilizar recipientes de vidro ou quartzo aquando da análise de orgânicos
- Utilizar recipientes em PE ou PTFE (minimizam as perdas por complexação) quando na
análise de inorgânicos

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4. Medidas implementadas para a estabilização das amostras

Objetivo:
o Minimização da adsorção
o Minimização da atividade metabólica
o Prevenção de processos de hidrólise e precipitação
Ações:
o Acidificação do meio* a pH 1,5
o Adição de biocidas* como o HgCl2 ou o pentaclorofenol
o Refrigeração e/ou congelação da amostra
o Adição de agentes de complexação* (produção de complexos aniónicos)
o Filtração e separação de precipitados
o Irradiação com UV (frequentemente combinado com a adição de H2O2 )
o Limitação da exposição à luz e à atmosfera (redução do espaço de cabeça
Medidas implementadas para a estabilização das amostras

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5. Importância do controlo do nível de humidade

A quantidade de água nas amostras pode variar (temperatura, humidade do ar, estado de divisão
da amostra) sendo particularmente crítica para os sólidos.
O resultado de uma análise é apresentado relativamente ao nível de humidade inicial da amostra
laboratorial.
Em ambos os casos deve ser determinado o nível de humidade nas amostras.
A secagem pode ser efetuada a temperaturas controladas e ou atmosfera controlada (quando há
risco de oxidação).
A) Água essencial
Faz parte da estrutura cristalina do composto, estando presente em quantidades estequiométricas
CaC2O4 ⋅2H2O

B) Água de constituição
Não está presente no sólido, libertando-se por decomposição do composto por aquecimento.
2KHSO4 → K2S2O7 + H2O ou Ca(OH)2 → CaO + H2O

C) Água não essencial

É retida por meios físicos:
- Água adsorvida
Aumenta com a área superficial, a humidade diminuindo com a temperatura.
As moléculas de água acumulam-se à superfície, e a extensão do
fenómeno depende da humidade envolvente, da temperatura e da
área específica do sólido.

- Água absorvida
Retida na fase líquida nos interstícios ou capilares de substâncias tais como o amido, proteínas,
carvão, zeólitos minerais e sílica gel.

A(s) molécula(s) de água inserem-se na estrutura do material

(zeólitos, sílica gel, etc) podendo constituir 20 % do material
(em massa). A extensão deste processo depende da humidade
envolvente, da temperatura e da estrutura do sólido.

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- Água oclusa
Retida na fase líquida em pequenas cavidades de minerais e rochas.

Quantidades significativas de água no estado líquido

acumulam-se nas cavidades e interstícios do sólido, como
por exemplo aquando da formação de precipitados.

- Água dispersa
Formando uma solução sólida, homogénea.

6. Procedimentos de secagem

Aquecimento a T 110 °C (limitada pela fusão / decomposição das substâncias presentes)

permite remover a água ligada à superfície utilizando:
o Estufa
o Exsicador
o Sob vácuo (não deve ser usado em amostras que sublimem facilmente)

– Uso de agentes exsicantes:

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- Equipamento de armazenamento:

- Equipamento de manipulação