Disciplina Análise Instrumental I

ESPECTROMETRIA DE ABSORÇÃO E EMISSÃO ATÔMICA

Profa. Dra Larissa Macedo dos Santos Tonial

 SEQUÊNCIA ANALÍTICA

-Definição do problema
-Escolha do método
-Amostragem
-Pré-tratamento da amostra (Preparo da Amostra)
-Medida
-Calibração
-Avaliação
-Ação
 PREPARO DA AMOSTRA

Figura 1 -Tempo gasto em cada Figura 2 - Importância do preparo

etapa da sequência analítica de amostras na sequência analítica

 30% dos erros

http://www.sampleprep.duq.edu/dir/why_sp_2.html
Adaptado de Ronald E. Major “An overview of sample preparation”, LC-GC,vol 9, nº1, 1991.
Amostras: Alimento, Ambiental, Industrial, Materiais
Biológicos, Geológicas, Tecnológicas,...

PREPARO DA
AMOSTRA

Análise Química e
Espectroscópica
 PREPARO DA AMOSTRA
 Lavagem
 Secagem
 Moagem
 Peneiramento
 Filtração
 Refrigeração
 Agitação mecânica
 Polimento
 Decomposição
LAVAGEM
Utilizada para poucos materiais, como partes de
vegetais como raízes, folhas e frutos.
Procedimento: solução detergente neutra (01-3% v/v)
+ água deionizada
O procedimento deve ser rápido

Atenção!!! Pode haver perdas de

elementos por lixiviação
SECAGEM
 A secagem a peso constante é comum para amostras
sólidas que apresentam água em quantidade variável e
em forma não determinada.

Solos, rochas, minérios e sedimentos 105 ºC

Materiais biológicos 60 – 65 ºC
Minerais (aluminatos, silicatos) > 1000 ºC

Vegetais  secagem em sacos de papel ou algodão em

estufa com circulação de ar por 48h ou até peso constante.
SECAGEM
- ESTUFA COM CIRCULAÇÃO FORÇADA DE AR (60-65º C)

- MICROONDAS DOMÉSTICO

- LIOFILIZAÇÃO (remoção de água de uma amostra por sublimação a vácuo)

MOAGEM

Melhora a homogeneidade da amostra

 Ocorre basicamente pelo choque entre a amostra e o
material que compõe o moinho, logo é uma grande
fonte de contaminação
 Pode ser promovida por esmagamento entre duas
superfícies, fricção contra uma superfície e alteração e
fragilização da estrutura
 Pode ser classificada como: grosseira, que é
empregada como uma pré-moagem (5 mm); fina (63
μm) e extra-fina (< 63 μm)
MOAGEM
Classificação – tamanho das partículas
Gigante (> 300 mm)
Macro (30-300 mm)
 Grande (10-30 mm)
 Médio (1-3 mm)
 Pequeno (0,1-3 mm)
 Fino (0,1-0,3 mm)
 Denso (0,03-0,1 mm)
 Microcristalino (1-30 m)
 Criptocristalino (0,1-1 m)
 Cristalino raio-X (< 0,1 m)

Tipos de moinhos mais frequentemente utilizados

http://ac.els-cdn.com/S0079642599000109/1-s2.0-S0079642599000109-main.pdf?_tid=f7e3c296-7ca3-11
e5-a021-00000aab0f26&acdnat=1445948118_45d96e4614945052fa03123b351ca54c
 MOAGEM

Moinhos mecânicos: perdas de elementos voláteis devido ao

aquecimento da amostra
Moagem Criogênica
Congelada em N2 (-196 ºC) ou
Amostra acetona (-78 ºC) para aumentar a
dureza e provocar falhas na estrutura

Utilizado para materiais com baixo

ponto de fusão que possam obstruir
outros equipamentos (ex: gorduras e
graxas duras), partes de plantas
resistentes e elásticas, substâncias
sensíveis à oxidação (ex: vitamina A
e carotenos), substâncias que podem
perder seu aroma (ex: café e
pimenta) e também hormônios,
pinicilinas e semelhantes
PENEIRAMENTO

 Utilizada para selecionar uma granulometria

específica
 As peneiras podem apresentar granulometria em:
mesh e mm  mesh  mm
80 mesh = 0,177 mm
100 mesh = 0,149 mm
FILTRAÇÃO

 Processo mecânico que serve para separar mistura

sólida dispersa com um líquido.
 Materiais em suspensão podem causar o
entupimento.
 DECOMPOSIÇÃO E SOLUBILIZAÇÃO DAS
AMOSTRAS

A grande maioria das técnicas analíticas usadas

para determinação de elementos em amostras
orgânicas e inorgânicas, requer que a amostra
esteja na forma de uma solução aquosa.

Extração, Decomposição e Digestão

Extração: é retirada dos elementos de compostos orgânicos
ou adsorvidos a esses compostos. Tipos de extração: digestão
ácida a quente, decomposição por via seca e extração por
agitação.
Procedimento ideal deve ser:
 Capaz de dissolver a amostra completamente, sem deixar resíduo.
 Razoavelmente rápido para ser executado
 Os reagentes utilizados não deverão interferir na determinação do
analito e/ou na separação dos constituintes de interesse e deverão estar
disponíveis em alto grau de pureza para não contaminar as amostras.
 As perdas deverão ser desprezíveis (volatilização, adsorção e/ou absorção);
 Tanto os reagentes como a amostra não deverão atacar o recipiente
onde será feita a reação;
 As contaminações devidas ao ambiente deverão ser desprezíveis;
 O procedimento não deve ser insalubre e periculoso;
 A solução final deverá conter todos os analitos de interesse.

 Reagentes Aquecimento
AQUECIMENTO

Mufla
AQUECIMENTO

Banho Bloco Digestor

Ultrasônico

.
.. Chapa
. . Banho
Aquecedora
. de Areia

Digestor Kjeldahl
Aquecimento por condução
AQUECIMENTO

Forno de microondas

Super aquecimento localizado

REAGENTES

 Ácidos não oxidantes: HCl, HF, H3PO4, H2SO4, HClO4

 Ácidos oxidantes: HNO3, H2SO4, HClO4
 H2 O2
HCl HF H2O2 HNO3

PE 110oC PE 111oC Decomposição PE 120oC

Água régia (3) Dissolução de da MO Decomposição da MO
Silicatos Água Régia (1)
 Decomposição por Fusão
Utilizado para material Difração de Raio X
inorgânico de difícil ICP OES
dissolução: FAAS
Cimento
Materiais:
Aluminatos  Pouco solúveis
Silicatos em ácidos conc. a quente
Minérios de Ti e Zr  Soluções ácidas
Minérios mistos de Be, Si, Al instáveis
Resíduos insolúveis de minério de Fe
Óxidos de Cr, Si e Fe
Óxido mistos de W, Si e Al
 Decomposição por Fusão
Procedimento geral:
1. A amostra finamente moída é misturada intimamente com um
eletrólito ácido ou básico Fundentes: Na2CO3(p.f. 851ºC), NaOH (p.f.
318ºC), Na2O2, KHSO4, H3BO3, etc.)
2. A proporção entre a massa de amostra e do eletrólito (fundente)
pode variar de 1:2 a 1:50
3. A mistura é geralmente colocada em um cadinho de níquel ou
platina
4. O cadinho é aquecido por um período de tempo suficientemente
adequado para que a amostra fique totalmente dissolvida na solução
fundida, resultando em um líquido bem claro.
5. O material se solidifica quando resfriado a temperatura ambiente,
sendo quebrado e transferido para um copo
6. Se a fusão for bem sucedida o material será facilmente solúvel em
água ou ácido diluído.
  Piroidrólise Hidrólise
» 1000oC
Vapor d’água

Amostras
Sólidas
M. Inorgânicos
Ligas Metálicas,
Solos, Petróleo, Sal,
Aço, Carvão,
Vidro,...
Analitos
F, Cl, Br, I, S
1: Bomba propulsora de ar (entrada de gás); 2: fluxômetro; 3: Erlenmeyer (geração de
vapor’água); 4: conectores de PTFE; 5: sistema de remoção de gotas d’gua; 6: rolha de
silicone; 7: reator de quartzo; 8a: forno de aquecimento eletrotérmico; 8(b): aquecimento com
queimador de Mecker; 9: suporte para a amostra; 10: válvula para eliminação de gases; 11:
condensador; 12: frasco coletor
 Decomposição por Combustão
 A calcinação em mufla baseia-se na queima da fração
orgânica da amostra com o oxigênio do ar, obtendo-se um
resíduo inorgânico solúvel em ácido diluído.
 A temperatura conveniente para pirólise da MO
encontra-se frequentemente entre 450-550ºC.
 Procedimentos recomendados para determinação de
minerais em alimentos..

Amostras Analitos
Alimentos N, O, H, S, C, Cl, Br, I, Al, Ba, Ca, Co, Cu,
Plantas Fe, K, Mg, Mn, Ni, P, Zn, ...
Análise de Traços

TRAÇOS????

CUIDADOS??

PREPARO DA AMOSTRA 
 REAGENTES
“sub boiling” ou ultra puro

 AMBIENTE DE TRABALHO

 VIDRARIA
(Banho Ácido – HNO3 e HCl)
 BRANCO
 Branco Instrumental:
Resposta do instrumento na ausência de amostra (sinais
espúrios ou efeito de memória).

 Branco de Calibração:
Avaliação de impurezas nos reagentes utilizados para
preparação das soluções de referência que serão empregadas
para obtenção da curva analítica de calibração.

 Branco do Procedimento:
Avaliação de contaminações resultantes de reagentes ou de
etapas de manipulação (conduzido sem amostra ou com
amostra isenta do analito). É preciso incluir vários brancos ao
analisar grandes lotes de amostra.
 Amostra Certificada
 Material de Referência: são empregados em análises
químicas com a finalidade de verificar a exatidão, avaliar a
metodologia, ou ainda calibrar um aparelho. Consistem em
substâncias puras ou misturas, com características
definidas.

http://www.nist.gov/srm/index.cfm
 Amostra Certificada
 Instituto de Pesquisas Tecnológicas – IPT
http://www.ipt.br/consultas_online/materiais_de_referencia

 Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecnologia - Inmetro