Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio de Janeiro.

Determinao de O2 por Winkler e Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

Alunos:

Caroline Alves. Charles Marinelli. Juliana Santos.

Turma: MAM 271. Professores: Simone Vendramel e Samir Nasser. Disciplina: Qumica Ambiental

I)

Introduo

Oxignio Dissolvido (OD) O oxignio proveniente da atmosfera dissolve-se nas guas naturais, devido diferena de presso parcial. Este mecanismo regido pela Lei de Henry, que define a concentrao de saturao de um gs na gua, em funo da temperatura: CSAT = .pgs Onde uma constante que varia inversamente proporcional temperatura e pgs a presso exercida pelo gs sobre a superfcie do lquido. No caso do oxignio, ele constituinte de 21% da atmosfera e, pela lei de Dalton, exerce uma presso de 0,21 atm. A reintroduo de oxignio pela superfcie dos corpos dgua relacionada com caractersticas hidrulicas e velocidade. O oxignio nas guas pode, tambm, ter como fonte a fotossntese de algas, que pode ser prejudicada pela turbidez e a cor elevadas em um corpo dgua, dificultando a penetrao dos raios solares. Dessa maneira, a contribuio fotossinttica de oxignio s expressiva aps grande parte da atividade bacteriana na decomposio de matria orgnica ter ocorrido, bem como aps terem se desenvolvido tambm os protozorios que, alm de decompositores, consomem bactrias clarificando as guas e permitindo a penetrao de luz. Durante a degradao da matria orgnica, as bactrias fazem uso do oxignio nos seus processos respiratrios, se a quantidade de matria orgnica substancialmente elevada, os ndices da concentrao de oxignio dissolvido na gua podem ficar muito baixos. Quando a concentrao de oxignio dissolvido inferior requisitada por organismos especficos, ocorre a mortandade dos mesmos, como peixes. Por esse motivo, o ndice de oxignio dissolvido pode ser utilizado como indicador de poluio em um corpo dgua. Baseando-se nesses fatores, o oxignio dissolvido essencial para a manuteno de processos de autodepurao (processo de auto recuperao de um corpo dgua) em sistemas aquticos naturais e em estaes de tratamento de esgotos. possvel, atravs da medio da concentrao de oxignio dissolvido, avaliar a capacidade de um corpo dgua natural em manter a vida aqutica, os efeitos de resduos oxidveis sobre corpos dgua receptores e a eficincia do tratamento dos esgotos, durante a oxidao bioqumica.

Os mtodos utilizados para avaliao do oxignio dissolvido na gua podem ser o mtodo de Winkler e o mtodo iodomtrico. Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) Demanda bioqumica de oxignio o indicador que determina indiretamente a concentrao de matria orgnica biodegradvel atravs da demanda de oxignio exercida por microrganismos atravs da respirao. A DBO um teste padro, realizado a uma temperatura constante de 20 oC e durante um perodo de incubao tambm fixo, 5 dias, frequentemente usado e referido como DBO5,20. A diferena de concentrao de oxignio representa a demanda bioqumica de oxignio (oxignio consumido para oxidar a matria orgnica via respirao dos microrganismos). Por conta de turbulncia das guas, aerao e insolao, a DBO um indicador estimativo, j que essas condies no so levadas em conta na utilizao do mtodo. Quando a gua possui muita matria orgnica e microrganismos, necessrio diluir a amostra e introduzir nutrientes. Para efluentes indstrias que no possuem oxignio suficiente e nem microrganismos, necessrio alm da diluio e introduo de nutrientes, adicionar "semente", ou seja, uma poro de esgoto com microrganismos e DBO conhecido para corrigir o resultado final. No perodo de 5 dias a 20oC (DBO5), consumido cerca de 70% a 80% da matria orgnica (esgoto domstico); aps 5 dias comea a demanda nitrogenada, em que durante cerca de 20 dias so consumidos 100 % da matria orgnica.

Na figura 1, est representada a degradao biolgica de compostos em guas naturais, em que tambm se procura ser reproduzida, sob condies controladas, nas estaes de tratamento de esgotos e, particularmente,

durante a anlise da DBO. No esquema da figura, est sendo apresentado o metabolismo de microrganismos heterotrficos, em que os compostos orgnicos biodegradveis so transformados em produtos finais estveis ou mineralizados, tais como gua, gs carbnico, sulfatos, fosfatos, amnia, nitratos etc. Nesse processo h consumo de oxignio da gua e liberao da energia contida nas ligaes qumicas das molculas decompostas. Os microrganismos desempenham este importante papel no tratamento de esgotos, pois necessitam desta energia liberada, alm de outros nutrientes para exercer suas funes celulares, tais como reproduo e locomoo, o que denominado quimiossntese. Quando o meio se torna pobre no que diz respeito aos nutrientes, os microrganismos que sobrevivem a condies mais limitadas passam a se alimentar do material das clulas que tm a membrana celular rompida. Este processo se denomina respirao endgena. Por fim, aps os microrganismos consumirem toda matria orgnica de que capaz, restam compostos que permanecero inalterados, sem que suas ligaes qumicas sejam rompidas. Esses compostos so denominados resduos no biodegradveis ou recalcitrantes. J que a DBO5,20 avalia somente o oxignio consumido em um teste padronizado, no pode ser utilizado para indicar a presena de matria recalcitrantes. Os aumentos dos ndices de DBO so provocados, em sua maior parte, por substncias de origem orgnica. A presena de um alto teor de matria orgnica pode induzir ao completo esgotamento do oxignio na gua, provocando o desaparecimento de peixes e outras formas de vida aqutica. Um elevado valor da DBO pode indicar um incremento da microflora presente e interferir no equilbrio da vida aqutica, alm de produzir sabores e odores desagradveis e, ainda, pode obstruir os filtros de areia utilizados nas estaes de tratamento de gua. No campo do tratamento de esgotos, a DBO um parmetro importante no controle das eficincias das estaes, tanto de tratamentos biolgicos aerbios e anaerbios, bem como fsico-qumicos (embora de fato ocorra demanda de oxignio apenas nos processos aerbios, a demanda potencial pode ser medida entrada e sada de qualquer tipo de tratamento). II) Objetivos

Determinar a concentrao de oxignio dissolvido atravs do Mtodo Qumico Winkler, calcular a Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) das amostras ambos em mg.L e discutir o porqu dos valores. III) Materiais e reagentes utilizados

- gua do barrilete. - gua Milli-Q.

- Frascos de vidro de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) de 300 mL de capacidade acompanhados de rolhas. - Soluo de Sulfato Manganoso. - Soluo de Iodeto Alcalino de Azida. - Soluo de Tiossulfato de Sdio 0,025N. - Soluo de Goma de Amido. - Pipetas graduadas. - Pipetas volumtricas. - cido sulfrico concentrado. - Erlenmeyers de 250 mL. - Proveta. - Incubadora de DBO. IV) Mtodos utilizados 1. Determinao de O2 por Winkler Mtodo Qumico Preencheu-se os trs frascos de DBO com gua do barrilete at a formao de um selo. Cada integrante do grupo realizou o procedimento e determinou a concentrao de O2 de um frasco. Ao frasco de DBO contendo a amostra adicionou-se 2,0 mL de soluo de Sulfato Manganoso e 2,0 mL de soluo de Iodeto Alcalino de Azida, com o bico da pipeta mergulhado no fundo do frasco. Posteriormente, misturou-se vrias vezes por inverso. Aguardou-se a sedimentao completa do precipitado e em seguida agitou-se o frasco de DBO por inverso novamente. Aps ter sido observado a sedimentao dos flocos e o aparecimento de um lquido sobrenadante bem claro, retirou-se com cautela a rolha do frasco e adicionou-se 2,0 mL de cido Sulfrico concentrado no fundo do frasco. Seguidamente fechou-se e agitou-se o frasco por inverso. Ao observar a completa dissoluo dos flocos pipetou-se 200 mL da amostra do frasco de DBO e transferiu-se este volume para um erlenmeyer de 250 mL. Realizou-se a titulao com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,025N at notar-se a colorao amarelo-plido. Em seguida adicionou-se algumas gotas de soluo de Goma de Amido e titulou-se at verificar o total desaparecimento da cor azulada. 2. Demanda Bioqumica de Oxignio DBO Realizou-se a coleta de amostras com um frasco de DBO e um recipiente (garrafa) num corpo hdrico. Completou-se o frasco de DBO at formar o selo e realizou-se o Mtodo de Winkler para determinar a concentrao de oxignio dissolvido (OD) no frasco contendo apenas amostra.

No frasco de DBO que continha a amostra adicionou-se 2,0 mL de soluo de Sulfato Manganoso e 2,0 mL de soluo de Iodeto Alcalino de Azida, com o bico da pipeta mergulhado no fundo do frasco. Posteriormente, misturou-se vrias vezes por inverso. Aguardou-se a sedimentao completa do precipitado e em seguida agitou-se o frasco de DBO por inverso novamente. Aps ter sido observado a sedimentao dos flocos e o aparecimento de um lquido sobrenadante bem claro, retirou-se com cautela a rolha do frasco e adicionou-se 2,0 mL de cido Sulfrico concentrado no fundo do frasco. Seguidamente fechou-se e agitou-se o frasco por inverso. Ao observar a completa dissoluo dos flocos pipetou-se 200 mL da amostra do frasco de DBO e transferiu-se este volume para um erlenmeyer de 250 mL. Realizou-se a titulao com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,025N at notar-se a colorao amarelo-plido. Em seguida adicionou-se algumas gotas de soluo de Goma de Amido e titulou-se at verificar o total desaparecimento da cor azulada. Em seguida, pipetou-se 50,0 mL do recipiente de coleta para trs frascos de DBO e completou-se cada frasco com gua de diluio at formar um selo de gua. Realizou-se o Mtodo de Winkler para determinar a concentrao de oxignio dissolvido (OD). Aos frascos de DBO contendo as amostras adicionaram-se 2,0 mL de soluo de Sulfato Manganoso e 2,0 mL de soluo de Iodeto Alcalino de Azida, com o bico da pipeta mergulhado no fundo do frasco. Posteriormente, misturaram-se vrias vezes por inverso os frascos. Aguardou-se a sedimentao completa do precipitado e em seguida agitaram-se os frascos de DBO por inverso novamente. Aps ter sido observado a sedimentao dos flocos e o aparecimento de um lquido sobrenadante bem claro retiraram-se com cautela as rolhas dos frascos e adicionaram-se 2,0 mL de cido Sulfrico concentrado no fundo do frasco. Seguidamente fechou-se e agitaram-se os frascos por inverso. Ao observar a completa dissoluo dos flocos pipetaram-se 200 mL das amostras dos frascos de DBO e transferiram-se estes volumes para erlenmeyers de 250 mL. Realizaram-se as titulaes com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,025N at notar-se a colorao amarelo-plido nos frascos. Em seguida adicionaram-se algumas gotas de soluo de Goma de Amido e titularam-se os frascos at verificar o total desaparecimento da cor azulada. Aps a realizao destes procedimentos e a determinao do oxignio dissolvido imediatamente aps a preparao (em mg.L) incubaram -se as amostras com os frascos selados a 20 3C em uma incubadora de DBO em ausncia de luz. Aps sete dias repetiu-se o procedimento e determinou-se o oxignio dissolvido aps setes dias de incubao a 20C (em mg.L).

V)

Resultados e Discusso 1. Determinao de O2 por Winkler Mtodo Qumico Amostras Volume dos Frascos Concentrao de Oxignio Dissolvido (OD) 7,10 mg.L 7,90 mg.L 7,90 mg.L

Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3

294,9 mL 288,4 mL 297,8 mL

2. Demanda Bioqumica de Oxignio DBO Amostras Volume dos Frascos Concentrao de Oxignio Dissolvido (OD) imediatamente aps a preparao 8,00 mg.L 7,90 mg.L 8,00 mg.L Concentrao de Oxignio Dissolvido (OD) aps 7 dias

Amostra 4 Amostra 5 Amostra 6 (Branco)

296,9 mL 281,6 mL 296,7 mL

0 mg.L 0,04 mg.L 0,10 mg.L

OD determinado imediatamente aps a preparao (frasco contendo apenas amostra) = 7,50 mg.L. DBO determinada 46,2 mg.L. A resoluo do CONAMA 357/2005 dispe sobre os valores de OD e DBO a partir da classificao da salinidade da gua. Porm, o teste de salinidade no foi feito como parte da aula prtica. Esta resoluo divide as guas em doces (salinidade inferior a 0.5 %),salobras ( salinidade superior a 0.5 %) e guas salinas (salinidade igual ou superior a 30%). Devido ao no conhecimento da classe que o corpo dgua estudado comparou-se ento com todos eles. Na seo I de gua Doce desta resoluo o corpo dgua pertence a classe 4 , com finalidade de harmonia paisagstica, assim como na seo II, ela se encaixa na classe 3 e na seo III , ela se encaixa na classe 3 tambm.Para a seo I de gua Doce , classe 4 a legislao orienta que a OD deve ser superior a 2,0 mg. L. Para esta classe a OD aferida alta e est totalm ente dentro dos padres da legislao assim como para as demais classes. Para guas salobras, a amostra deveria ter OD no inferior a 3 mg. L e para guas salinas a amostra deveria ter OD no inferior a 4 mg. L, logo, ela se encaixa nos parmetros legislativos. A quantidade de oxignio dissolvido est

intimamente ligada ao estgio de autodepurao em que o corpo se encontra. Autodepurao a capacidade de o corpo aqutico fazer auto correes at ficar em seu estado natural. Para amostras em estgios mais avanados o valor de OD alto o que pode ser visto a partir da comparao feita. No clculo da DBO os valores referentes ao Branco foram desconsiderados, pois o branco inicial e o final no eram iguais, portanto no eram confiveis. Quanto aos valores de DBO s so determinados para guas doces das classes I, II e III. Excluindo a classe que contm nossa amostra. E no h comparao possvel, pois a metodologia do teste no a mesma uma vez que o procedimento feito na aula prtica demorou 7 dias e toda a legislao est baseada em um experimento de 5 dias. VI) Concluso

Devido a nenhuma legislao existente para valores de DBO para a gua que est sendo analisada fica invivel a comparao entre valores prestabelecidos e valores obtidos. J no caso do OD verificaram-se altos ndices que podem estar relacionados ao estgio de autodepurao que o corpo aqutico se encontra. Para uma anlise mais profunda da sade do corpo dgua deveriam ser realizados mais testes. VII) Referncias Bibliogrficas

[1] VALENTE, J. P. S.; PADILHA, P. M.; SILVA, A. M. M.; Oxignio dissolvido (OD), demanda bioqumica de oxignio (DBO) e demanda qumica de oxignio (DQO) como parmetros de poluio no ribeiro Lavaps/Botucatu SP. Eclet. Qum. vol.22 So Paulo 1997. [2] BRAILE, P.M.; Cavalcanti, J.E. Manual de Tratamento de guas Residurias Industriais. So Paulo: CETESB, 2009. [3] Resoluo do CONAMA N 357, de 17 de Maro de 2005.