Estruturas baseadas em CFC

1) Sal de Rocha:
- Ânions em CFC e todos os sítios
octaédricos preenchidos.

- 0.414 ≤ Rc/Ra < 0.732

- estequiometria 1:1 (MX)
- ex: NaCl, KCl, LiF, MgO

NaCl:
Rc = 0.102nm e Ra = 0.181nm
Rc/Ra = 0.563
“força de ligação” do Na = 1/6
coordenação do Cl : 6 (6 x 1/6 =1)

3
2) Fluorita e Antifluorita
Antifluorita:
- Estequiometria 2:1 (M2X)
-ânions em CFC e cátions ocupando
todos os sítios tetraédricos.
-anions com coordenação 8
-ex: Li2O

Fluorita:
-Estequiometria 1:2 (MX2)
fluorita - cátions em CFC e ânions ocupando
(Li) (O) Anti-fluorita todos os sítios tetraédricos.
-cátions grandes suficiente para ter
coordenação 8.
-ex: CaF2
4
 - Cátions que preferem
3) Blenda de Zinco coordenação tetraédrica

-Estequiometria 1:1

-Anions em CFC e metade dos

sítios tetraedricos ocupados

-ex: ZnO

-sítios tetraédricos são ocupados

de forma a maximizar as
distâncias entre dois cátions
(compartilham vértices)

Outros materiais com essa estrutura: SiC, GaAs, ligações predominantemente

5
covalentes.
Wurzita

6
Wurzita

- Estequimetria 1:1
- Ânions ocupam HC e cátions metade
dos sítios tetraédricos.
-apenas um tipo dos sítios tetraédricos
(ou os com vértice para cima ou os
com vértice para baixo) são ocupados.
-Ex: ZnO, ZnS, BeO, CdS
-Polimorfismo: Wurzita e Blenda de
Zinco
-Cátions e anions tem coordenação
tetraedrica como no caso de algumas
cerâmicas covalentes.

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 Corundum

- Estequiometria 2:3
-Ânions ocupam rede HC e cátions ocupam 2/3 dos sítios
octaédricos.
- 7 planos aniônicos formam a célula unitária
-Planos ligeiramente ondulados devido a proximidade dos cátions
-Ex.: Al2O3, Cr2O3, Fe2O3
- Coordenação do O: 4
8
Corundum

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 Ilmenita

- Estrutura derivada da estrutura do Corundum

- Compostos ABO3 (ex: FeTiO3)
-A e B com raios semelhantes
- 2/3 dos sítios octaédricos são ocupados com planos alternados
contendo A e B.
-“força de ligação” do Fe: 2/6
-“força de ligação” do Ti: 4/6
-coordenação do O: 2Fe2+ e 2Ti4+ [2 x (2/6) + 2 x (4/6) = 2] 10
 Niobato de Lítio

- Estrutura derivada da estrutura do Corundum

- ABO3, onde A e B também possuem raios semelhantes (LiNbO3)
- 2/3 dos sítios octaédricos são ocupados com ordenação dos cátions dentro
dos planos catiônicos
-ex.: LiNbO3 e LiTaO3
-“força de ligação” do Li: 1/6
-“força de ligação” do Nb: 5/6
-coordenação do O: 2Li1+ e 2Nb5+ (2 x (1/6) + 2 x (5/6) = 2)
-Pares Li-Nb são orientados na mesma direção - formação de dipolos elétricos
orientados na mesma direção resulta em cristais ferroelétricos (polarização 11
líquida permanente)
 Rutilo

-Estequiometria 1:2
-Ânions (O) ocupando uma rede quasi-HC e cátions ocupando a
metade dos sítios octaédricos (através de ocupação completa de
diagonais alternadas)
-Ex.: TiO2, SnO2, RuO2
-Célula unitária é tetragonal
- Propriedades difusionais anisotrópicas.
12
 Perovskita

-Estequiometria ABO3 onde A e B são cátions com tamanhos bem diferentes.

-Estrutura pode ser considerada como derivada da CFC.
- Cátions maiores A e os oxigênios formam estrutura CFC. O cátion menor B ocupa o
sítio octaédrico com O como vizinhos.
- Cátion A com coordenação 12.
- ex.: CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3, PbZrO3, LaAlO3
- “força de ligação” do Ba = 2/12
- “força de ligação” do Ti = 4/6
- coordenação do O = 4Ba2+ e 2Ti4+ [4 x (2/12) + 2 x (4/6) = 2]
Perovskita

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Tipos de Perovskita:
- A2+B4+O3: BaTiO3, PbZrO3
- A3+B3+O3: LaGaO3, LaAlO3
-Mistos:
A2+(B3+1/2 B5+1/2)O3 : Pb(Sc1/2 Ta1/2 )O3
A2+(B2+1/3 B5+2/3)O3 : Pb(Mg1/3 Nb2/3 )O3

-Perovskita apresenta polimorfismo: diferentes simetrias relacionadas

por transformações displacivas : cúbica - tetragonal é a mais
importante - define a Temperatura de Curie
-Temperatura de Curie define transformação de Paraelétrico
para Ferroelétrico
- Acima de Tcurie o material é Paraelétrico (não possui dipolos
permanentes)
- Abaixo de Tcurie o material é Ferroelétrico (possui dipolos
permanentes)
15
 -O octaedro de Oxigênio é expandido e
portanto o Ti 4+ fica “solto”, desta
forma, o cátion de titânio pode se
deslocar facilmente da sua posição
central, mudando a simetria do cristal.

- BaTiO3 a temperatura ambiente

apresenta estrutura cristalina tetragonal
com o Ti4+ deslocado 0.12Å do centro,
resulta num dipolo permanente.
Estrutura não-centrosimétrica.

Estrutura Tetragonal

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Solução sólida entre estes compostos permite a variação da
temperatura de Curie

17
 PROPRIEDADES APLICAÇÕES
Alta constante dielétrica Capacitores
(BaTiO3)

Pizoeletricidade Transdutores
cerâmica PZT( sólida entre PbZrO3 e PbTiO3)

Material piezoelétrico : um campo elétrico aplicado induz uma mudança no parâmetro de

rede ou uma deformação resulta na geração de uma voltagem.
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 Piezoeletricid
ade
-Piezoeletricidade é uma propriedade reversível presente em um grupo de materiais que não possui
centro de simetria.

-Efeito direto : quando uma mudança dimensional é imposta num material dielétrico, ocorre
polarização e é criada uma voltagem ou campo elétrico.

-Efeito inverso: quando um campo elétrico é aplicado a um material dielétrico, a polarização pode
mudar suas dimensões.

- Materiais dielétricos que apresentam esse comportamento reversível são piezoelétricos.

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 Espinélio
- A2+B3+2O4 (MgAl2O4) -espinélio normal

- O2- ocupando CFC com apenas uma fração

dos sítios octaédricos e tetraédricos ocupada.
- A célula unitária contém 8 subcélulas CFC de
O 2- num arranjo cúbico com B ocupando
metade dos sítios octaédricos e A ocupando
1/8 dos sítios tetraédricos.
-Octaédros e tetraédos estão ligados pelos
vértices.

- Espinélio invertido: B(AB)O4 B3+(A2+B 3+)O4

-Aplicações: cerâmica magnética

1/8 dos sítios ½ dos sítios
Exemplo : Fe3O4 tetraédricos octaédricos
Fe3+(Fe2+Fe 3+)O4 20
Cortes perpendiculares a direção [100] da célula unitária do espinélio

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 Supercondutores Cupratos

Estruturas derivadas da Perovskita:

Cu Vacância de O
O

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YBa2Cu3O7

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