Interação entre radiação eletromagnética e matéria

Espectro:

A luz branca, ao passar por um prisma, se

dispersa em seus comprimentos de onda
componentes. Essa decomposição da luz
se chama espectro.

Teste de chama
Toda substância queima colorido e sua chama
tem uma cor característica. Os sais de rubídio
e césio (esquerda), por exemplo, dão à chama
uma coloração violeta; os sais de lítio (centro),
uma coloração vermelho-púrpura; e os de
cobre, uma coloração verde-esmeralda.
Espectroscopia Eletrônica
ou UV/Vis
baseada em transições eletrônicas
do composto considerado

Espectro da ftalocianina de cobre(II)

 a cada comprimento de onda tem-se
uma absortividade molar diferente
Abs = ∊ b c Considera-se os pontos de máximo,
λmax , nm ; ∊, M-1 cm-1

∊ = absortividade molar, M-1 cm-1

b = caminho ótico ou largura da cela (em geral, 1,00 cm)
c = concentração molar da(s) espécie(s) que absorve(m)
Quando há mais de uma substância absorvendo,

Abs = ∊1 b c1 + ∊2 b c2
 Diferentes estados de oxidação do vanádio

ammonium metavanadate, NH4VO3 produto comercial

Reducing vanadium(V) in stages to vanadium(II)

VO2+ - called the dioxovanadium(V) ion, [VO2(H2O)4]+.

 Esquema do instrumento
Espectroscopia Vibracional
baseada em vibrações de grupos
característicos da substância considerada
 Vibrações típicas

Estiramento simétrico Estiramento assimétrico

tesoura rotação

wag twist Frequências de grupos característicos

 Do que dependem as propriedades das substâncias?
Substância PF, °C PE, °C Solubilidade Condutividade
NaCl 800 1465 s (H2O) em solução
cobre 1084 2562 p.s. ácido dil. sólido
Estrutura
CO2 -57 -78 p.s. (H2O) ---
SiO2 575; 2950 i (H2O, ácido) ---
867 s (HF)
N2H4 1,4 113,5 m.s. (H2O) ---
LiH 688 --- reage (H2O) fundido

Diferentes estruturas ⇔ diferentes propriedades

O C O

LiH
α- e β-sílica
 Diferentes estruturas Diferenças de reatividade

H2O2 H2O

PF = 0 °C
PF = -40 °C PE = 100 °C
PE = 126 °C d = 0,999 g/mL, a 25 °C
d = 1,1 g/mL, a 25 °C
nD(20 °C) = 1,357
 GRAFITE x DIAMANTE

⇒composição: carbono
⇒propriedades físicas muito diferentes

Qual a estrutura molecular ???

 Diamante

alto índice de refração / transparente

[preto (industrial)
(industrial);; azul (c/Al)]

extremamente inerte – elevada durabilidade

ligações covalentes fortes
⇒ PF = 40000C

⇒ muito duro (10 escala Mohs

Mohs))
brocas

abrasivo
⇒ isolante elétrico
Diamante - Estrutura rígida, covalente, tridimensional

cada átomo de C esta ligado a outros 4 átomos de carbono

(C-
(C-C = 1,54 Å) por ligações simples nos vértices de um
tetraedro regular
⇒ tetraedros ligados uns aos outros
⇒ célula unitária → cúbica
 Grafite

baixo índice de refração – preto

brilho metálico

mole

insolúvel

condutor elétrico

Estrutura lamelar - camadas planas de átomos de C

 cada átomo de C tem 3 vizinhos (1,42 Å) formando
hexágonos ⇒ hibridização sp2
ligações simples + ligações π deslocalizadas por toda
a camada – propriedades condutoras
 Grafite

C-C 1,42 Å
ligações entre as camadas são

fracas(distância interplanar 3,35 Å)
⇒ lacuna de van der Waals
Grafite é termodinamicamente mais estável que diamante

Processo inverso
Cgrafite → Cdiamante ∆G = +2,9 kJ mol-1 CNTP

⇒requer condições extremas

T ≈ 18000C / P ≈ 10 kbar /catalisador Ni

Existem métodos menos extremos ⇒ filmes de

diamantes por deposição de vapores e processos
hidrotérmicos (a partir de CH4)
 Fulereno, C60

60
m/z

São compostos covalentes

Buckminster fulereno (em homenagem a Buckminster Fuller
Fuller))

Nova forma de carbono molecular só foi descoberta nos anos 80

Uma descarga elétrica entre eletrodos de carbono em atmosfera
inerte forma uma quantidade grande de fuligem, mas também
quantidades significativas de C60 e quantidades menores de C70, C76
e C84.
⇒ nos anos 90 – descoberta de depósitos naturais (Austrália,
Nova Zelândia, América do Norte)
 Nanotubos de carbono

Descobertos em 1991
*Novas propriedades :
- pode ser metálico ou semicondutor - condutividade elétrica do cobre
(com 1/6 da densidade) ou do silício;
- resistência mecânica (maior que a do aço!);
- leve e flexível;
- condutividade térmica do diamante;

Folha de grafite
metálico semicondutor
Microscopia eletrônica de óxido de samário(III) dentro
do nanotubo de carbono
 Carbono parcialmente cristalino

Coque -pirólise do carvão na ausência de ar ou

destilação de óleos pesados.

Fibra de carbono -pirólise controlada de fibras asfálticas ou

sintéticas

Negro de Fumo (fuligem)-

(fuligem)- Combustão de
hidrocarbonetos provenientes do gás natural ou
petróleo sob condições deficientes de oxigênio

Carbono ativado-
ativado-Produzido pela pirólise
controlada de compostos orgânicos
 Estrutura molecular e ligação

De uma maneira geral as propriedades físicas e químicas de um composto

refletem suas características estruturais: o tipo de ligação presente (intra- e
intermolecular), sua geometria (polaridade), as partículas que o constituem
(átomos, moléculas ou íons), etc.

Assim, composto iônicos são pouco voláteis, bons condutores de corrente

elétrica, apresentam altos PF e PE, enquanto compostos covalentes são em
geral moleculares ou constituídos de agregados macromoleculares.
Por outro lado, a ligação metálica é caracterizada por bandas, que lhe conferem
alta condutividade térmica e elétrica.
SiO2
FeS aspirina cobre
 Hibridização

H2O

H2C=O
BeF3
NH3
 Hibridização

PCl5

BeCl2

SF6
 Estruturas de Lewis

Lewis propôs que a ligação covalente é formada quando dois átomos vizinhos
compartilham um par de elétrons.

H:H

Da mesma forma, uma ligação dupla de forma com o compartilhamento de dois

pares de elétrons e uma ligação tripla, quando três pares de elétrons são
compartilhados.
.. ..
O=O O :: O : O :: O : espécie di-radicalar
. .

N N N ::: N :N N:

Regra do octeto
Os átomos compartilham pares de elétrons até que tenham adquirido um octeto de
elétrons de valência.
 O.M. para a molécula O2
O 1s2 2s22p4
O.M. para a molécula N2
N 1s2 2s22p3
 Modelo RPENV

RPENV = Repulsão dos pares eletrônicos no nível de valência

Esse modelo prevê com boa precisão a forma espacial de moléculas e íons comuns.
Procura localizar os pares de elétrons na molécula o mais simetricamente e o mais
distante possível um dos outros.

Exemplos:
 Simetrias ou Formas Espaciais Moleculares

CH CH trigonal plana NO3-

O C O SO2
linear angular
Estruturas de ressonância
tetraédrica quadrado planar
octaédrica

O
..
..

.. ..
:O S
:O
.. .. ..

2-
SO3
O O
F
Xe
F

S S O F F
O O O O
Interações intermoleculares
 Isomeria
geométrica

Comp. PF, °C PE, °C Solub. água,

25°°C
o- -16,4 200,4 1,5
m- -31,3 203,4 p.s.
p- 43,8 200,6 0,74

óptica
Dependendo da
geometria, tem-se
polaridade ou não