Q11 - Equilíbrio Químico e Extensão das Reações Químicas

1 A reação de síntese do amoníaco pode ser traduzida por

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇀
↽ 2 NH3 (g) ∆H = −92 kJ mol−1

Considere que se introduziu, num reator com a capacidade de 1,00 L, uma mistura de nitrogénio,
hidrogénio e amoníaco, em fase gasosa, em diferentes concentrações.
O gráfico da figura abaixo representa a evolução, ao longo do tempo, t, das concentrações, c,
dessas substâncias, à temperatura T .

1.1 Qual foi a variação da concentração de H2 (g) no intervalo de tempo [0, t1 ]?

1.2 A fração molar de NH3 , na mistura gasosa inicialmente introduzida no reator, é
(A) 7, 1 × 10−2
(B) 6, 7 × 10−2
(C) 3, 6 × 10−1
(D) 2, 1 × 10−1

1
 1.3 Calcule o rendimento da reação de síntese do NH3 (g), nas condições consideradas.
Apresente todas as etapas de resolução.
1.4 Na reação de síntese do NH3 (g) considerada
(A) libertam-se 92 kJ por cada mole de NH3 (g) que se forma.
(B) libertam-se 92 kJ por cada duas moles de NH3 (g) que se formam.
(C) são absorvidos 92 kJ por cada mole de NH3 (g) que se forma.
(D) são absorvidos 92 kJ por cada duas moles de NH3 (g) que se formam.
1.5 Preveja, justificando, como variará a composição da mistura reacional se ocorrer um aumento
da temperatura do sistema em equilíbrio.

2 O pentacloreto de fósforo, PCℓ5 , pode decompor-se, em fase gasosa, originando tricloreto de

fósforo, PCℓ3 , e cloro, Cℓ2 . Esta reação pode ser traduzida por

PCℓ5 (g) ⇀
↽ PCℓ3 (g) + Cℓ2 (g)

2.1 Considere que a variação de entalpia associada à decomposição de 1 mol de PCℓ5 (g) é 88 kJ.
A energia média da ligação P − Cℓ na molécula PCℓ5 é 257 kJ mol−1 , e a energia média da
ligação Cℓ − Cℓ na molécula Cℓ2 é 243 kJ mol−1 . Conclua, a partir das energias fornecidas,
se a ligação P − Cℓ é, em média, mais forte na molécula PCℓ5 ou na molécula PCℓ3 .
Mostre como chegou à conclusão solicitada, apresentando todos os cálculos.
2.2 Um reator de volume variável contém, inicialmente, apenas 3,00 mol de PCℓ5 (g) e 0,80 mol
de PCℓ3 (g).
O sistema atinge o equilíbrio à temperatura T . Considere que o volume do reator é 2,5 dm3
e que não reagiu 90% da quantidade inicial de PCℓ5 (g).
2.2.1 Determine a constante de equilíbrio, Kc , da reação de decomposição considerada, à
temperatura T . Apresente todos os cálculos efetuados.
2.2.2 Considere que, estando o sistema em equilíbrio, se provoca uma diminuição do volume
do reator, à temperatura T . Preveja, fundamentando, como variará a quantidade de
PCℓ5 . Escreva um texto estruturado, utilizando linguagem científica adequada.

2
3 Considere que, num reator de volume variável, existem apenas as substâncias A, B e C, todas em
fase gasosa, que reagem entre si de acordo com

A (g) + 3 B (g) ⇀
↽ x C (g)

sendo x o coeficiente estequiométrico de C.

3.1 Numa reação química, em sistema fechado, poderá ocorrer variação

(A) da massa do sistema.
(B) da carga elétrica total.
(C) do número total de eletrões.
(D) do número total de moléculas.
3.2 O gráfico da figura abaixo representa, à temperatura de 327 ◦ C, as quantidades de equilíbrio
de A (g), B (g) e C (g) existentes no reator, em função da pressão, P.

3.2.1 Aumentando o volume do reator, a quantidade de equilíbrio de C (g) ..., o que significa
que a reação ... é favorecida.
(A) diminui ... direta
(B) aumenta ... direta
(C) diminui ... inversa
(D) aumenta ... inversa

3
 3.2.2 Admita que, a 327 ◦ C e à pressão de 100 atm, o volume molar dos gases A, B e C
é 0,49 dm3 mol−1 . Determine a constante de equilíbrio, Kc , da reação considerada, a
327 ◦ C. Apresente todas as etapas de resolução, explicitando todos os cálculos efetuados.

4 As soluções aquosas que contêm o ião [FeSCN]2+ têm uma cor vermelha característica. Misturando
uma solução contendo iões Fe3+ (aq) com uma solução contendo iões tiocianato, SCN− (aq),
obtém-se uma solução de cor vermelha, uma vez que ocorre a reação traduzida por

Fe3+ (aq) + SCN− (aq) ⇀

↽ [FeSCN]2+ (aq)

4.1 Adicionaram-se 12,5 cm3 de uma solução de Fe3+ (aq), de concentração 4, 0×10−3 mol dm−3 ,
a 10,0 cm3 de uma solução de SCN− (aq), de concentração 5, 0×10−3 mol dm−3 . Verificou-se
que a concentração de equilíbrio do ião [FeSCN]2+ (aq) na solução resultante daquela adição
era 4, 6 × 10−4 mol dm−3 , à temperatura T . Admita que o volume da solução resultante
é a soma dos volumes adicionados. Determine a constante de equilíbrio, Kc , da reação
considerada, à temperatura T .
Apresente todas as etapas de resolução, explicitando todos os cálculos efetuados.
4.2 Arrefecendo uma solução contendo iões [FeSCN]2+ (aq), observa-se que a cor vermelha da
solução vai ficando menos intensa. Conclua se a variação de entalpia associada à reação de
formação do ião [FeSCN]2+ (aq) considerada é positiva ou negativa.
Apresente, num texto estruturado e com linguagem científica adequada, a fundamentação da
conclusão solicitada.

4
5 O nitrogénio, N2 (g), e o hidrogénio, H2 (g), são utilizados na síntese do amoníaco, NH3 (g),
traduzida por

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇀
↽ 2 NH3 (g)

Considere um sistema químico de volume variável que contém apenas estas três substâncias.
Na figura abaixo, apresenta-se o gráfico da quantidade, n, de cada uma das substâncias em função
do tempo, t, a uma temperatura constante, T .
O sistema químico foi perturbado num instante entre t1 e t2 , tendo-se alterado a quantidade de
uma das substâncias, a pressão constante. O sistema químico foi novamente perturbado num
instante entre t3 e t4 .

5.1 Identifique a perturbação aplicada ao sistema químico considerado, no intervalo de tempo,

[t1 , t2 ], indicando a substância cuja quantidade foi alterada e se essa substância foi introduzida
ou removida do sistema.
5.2 Conclua, fundamentando, se o quociente da reação no intervalo de tempo [t2 , t3 ] é superior,
inferior ou igual ao quociente da reação no intervalo de tempo [t4 , t5 ].
Escreva um texto estruturado, utilizando linguagem científica adequada.

5
6 À temperatura T , a reação de síntese do ácido iodídrico, HI, é dada por:

I2 (g) + H2 (g) ⇀
↽ 2 HI (g) ∆H = 25, 96 kJ Kc (T ) = 18, 0

6.1 Indique qual das seguintes perturbações favorece a produção de HI:

(A) Aumento do volume do sistema.
(B) Remoção de H2 .
(C) Uso de um catalisador.
(D) Aquecimento do sistema.
6.2 Num recipiente fechado, de 1,0 dm3 de capacidade, foram introduzidos, à temperatura T ,
0,980 mol de I2 , 0,980 mol de H2 e 3,325 mol de HI.
6.2.1 Verifique, justificando, que o sistema irá evoluir no sentido direto.
6.2.2 Determine o rendimento do processo, quando se atinge o equilíbrio. Apresente todas as
etapas de resolução.

7 Considere que se introduziram num reator com 2,00 L, a uma temperatura T , uma mistura de hi-
drogénio, H2 , nitrogénio, N2 , e amoníaco, NH3 , em fase gasosa, nas quantidades que se apresentam
na tabela seguinte:

Substância H2 N2 NH3
ninício (mol) 1,0 0,4 0,1

Admita que o equilíbrio químico foi atingido ao fim de 50 s e que nesse estado, à temperatura
T existiam no reator, para além de H2 (g) e NH3 (g), 8,7 g de N2 (g). Considere que ocorreu a
reação química representada pela equação:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇀
↽ 2 NH3 (g) ∆H < 0

e que a constante de equilíbrio, Kc , à temperatura T é 2,5.

7.1 Indique, justificando com base no quociente de reação, Qc , em que sentido progride o sistema
até alcançar o estado de equilíbrio.

6
 7.2 Aos 30 s de reação, a velocidade da reação direta é ... do que a velocidade da reação inversa
e as concentrações dos componentes da mistura nao são ... .
(A) ... maior ... variáveis
(B) ... maior ... constantes
(C) ... menor ... variáveis
(D) ... menor ... constantes
7.3 Calcule o rendimento da reação de síntese do amoníaco. Apresente todas as etapas de
resolução.
7.4 O rendimento da reação de síntese do amoníaco é favorecido ...
(A) ... pela remoção de hidrogénio ao sistema em equilíbrio.
(B) ... por pressões baixas e elevadas temperaturas.
(C) ... pela adição de catalisador.
(D) ... por pressões elevadas e baixas temperaturas.

8 O iodo, I2 , reage com o hidrogénio, H2 , em fase gasosa, formando-se iodeto de hidrogénio, HI (g)
a reação pode ser traduzida por:

I2 (g) + H2 (g) ⇀
↽ 2 HI (g)

Na tabela seguinte, estão registados os valores da constante de equilíbrio, Kc , da reação de for-

mação do HI (g) considerada a três temperaturas diferentes.

T/K Kc
500 160
700 54
763 46

8.1 Considere que, num reator com a capacidade de 1,00 L, foram inicialmente introduzidas
2, 56 × 10−3 mol de I2 (g) e uma certa quantidade de H2 (g). Considere ainda que, no início,
não existia HI (g) no reator. Quando, a 763 K, o sistema atingiu um estado de equilíbrio, a
quantidade de I2 que existia no reator era 1, 46 × 10−3 mol. Calcule a quantidade, em mol, de
H2 (g) que deverá existir no reator quando o sistema está em equilíbrio àquela temperatura.
Apresente todas as etapas de resolução.

7
 8.2 Compare a energia absorvida na quebra das ligações com a energia libertada no estabeleci-
mento das ligações, na reação química considerada. Fundamente a sua resposta com base
na variação da constante de equilíbrio da reação com a temperatura.

9 O dióxido de enxofre reage com o oxigénio, de acordo com a seguinte equação química:

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇀

↽ 2 SO3 (g) Kc = 208, 3 (à temperatura T )

9.1 Considere que, à temperatura T , foram introduzidas, num recipiente com 1,0 L de capacidade,
0,8 mol de SO2 (g), 0,8 mol de O2 (g) e 2,6 mol de SO3 (g).
Nas condições referidas, o quociente da reação, Qc , é igual a ..., o que permite concluir que
o sistema se irá deslocar no sentido ..., até se atingir um estado de equilíbrio.
(A) 13,2 ... inverso
(B) 0,076 ... inverso
(C) 0,076 ... direto
(D) 13,2 ... direto
9.2 A figura representa o modo como varia a percentagem de trióxido de enxofre, SO3 (g),
formado, em equilíbrio, em função da temperatura, à pressão constante de 1 atm.

Com base na variação observada no gráfico, justifique a seguinte afirmação: a reação é

exotérmica no sentido direto.

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10 Considere a reação química em fase gasosa traduzida pelo seguinte esquema:

a A (g) + b B (g) ⇀
↽ c C (g)

em que a, b e c são os coeficientes estequiométricos das substâncias A, B e C, respetivamente.

10.1 A reação em causa é incompleta. Indique o que entende por reação incompleta.
10.2 Admita que, num reator com a capacidade de 1,00 L, se introduziram, à temperatura T ,
0,400 mol de A (g) e 0,400 mol de B (g).
10.2.1 Considere que A e B são substâncias moleculares. Quantas moléculas foram, no total
inicialmente introduzidas no reator?
(A) 2, 41 × 1023
(B) 4, 82 × 1023
(C) 1, 93 × 1024
(D) 9, 63 × 1023
10.2.2 No quadro seguinte, estão registadas as quantidades das substâncias A, B e C que existem
no reator, num mesmo estado de equilíbro do sistema, à temperatura T .

Substância A B C
nequilíbrio (mol) 0,344 0,232 0,112

Calcule a constante de equilíbrio, Kc , da reação considerada, à temperatura T .

Apresente todas as etapas de resolução.
10.2.3 Suponha que num determinado instante se introduziu uma perturbação ao sistema em
equilíbrio, que conduziu a um quociente de reação, Qc , igual a Kc /2. Identifique, com
base na definição de Qc , qual é a perturbação introduzida.
10.3 Admita que a reação considerada ocorre em sistema fechado, sendo a variação de entalpia do
sistema negativa. Conclua, com base no princípio de Le Châtelier, como variará a constante
de equilíbrio, Kc , da reação se a temperatura aumentar.
Apresente num texto a fundamentação da conclusão solicitada.
10.4 Suponha que a reação em causa pode ser representada em determinadas condições e à
temperatura T é representada pela seguinte equação:

A (g) + 2 B (g) ⇀
↽ C (g)
Sabendo que à temperatura T se misturam 0,80 mol de reagente A (g) com 1,30 mol de
reagente B (g) e que no equilíbrio existiam 0,50 mol de C (g), determine o rendimento da
reação. Apresente todas as etapas de resolução.

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11 O monóxido de nitrogénio forma-se a altas temperaturas, apartir da reação entre o nitrogénio e o
oxigénio, de acordo com a seguinte equação química:

N2 (g) + O2 (g) ⇀
↽ 2 NO (g) ∆H > 0

Foram introduzidos, à temperatura de 2500 K, diferentes quantidades de N2 e de O2 , atingindo-se

o equilíbrio químico. Na tabela encontram-se as concentrações de equilíbrio de O2 e de N2 para 5
reatores de 1,0 L cada um.

Reator [O2 ]eq /mol dm−3 [N2 ]eq /mol dm−3 [NO]eq /mol dm−3
1 1,0 0,50 0,17
2 1,0 0,60 0,19
3 1,0 0,70 0,20
4 1,0 0,80 0,22
5 1,0 0,90 0,23

11.1 Utilizando as capacidades gráficas da calculadora, e atendendo à tabela acima, determine o

valor da constante de equilíbrio à temperatura de 2500 K.
11.2 Conclua, justificando, qual é o efeito na quantidade de O2 (g) no equilíbrio, provocado por
uma diminuição da temperatura do sistema.
11.3 Quando se provoca um aumento da pressão do sistema em equilíbrio, a temperatura constante
(A) a formação de NO (g) é favorecida.
(B) a decomposição de NO (g) é favorecida.
(C) o equilíbrio não sofre alterações
(D) o consumo de de N2 e de O2 é favorecido.

10
11.4 O gráfico da figura representa o quociente de reação, Qc , em função do tempo, t, para o
equilíbrio num dos reatores.

11.4.1 No instante t1 , o sistema químico considerado ... em equilíbrio, evoluindo no sentido da

reação ..., após lhe ter sido aplicada uma perturbação, no instante t2 .
(A) encontrava-se ... inversa
(B) não se encontrava ... direta
(C) não se encontrava ... inversa
(D) encontrava-se ... direta
11.4.2 No instante t6 , a perturbação introduzida foi
(A) diminuição da temperatura.
(B) aumento da temperatura.
(C) aumento da concentração de reagentes.
(D) diminuição da concentração de reagentes.

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12 Na presença de um catalisador, a reação de produção de trióxido de enxofre apartir de dióxido de
enxofre e de di-oxigénio é reversível e pode traduzir-se por:

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇀

↽ 2 SO3 (g) ∆H = −198 kJ/mol

12.1 Num reator de 1,0 L de capacidade, introduziram-se 0,10 mol de O2 (g) e 0,10 mol de
SO3 (g), a uma determinada temperatura. A reação que predomina até o sistema químico
atingir o equilíbrio é a reação inversa.
Depois do sistema químico atingir o estado de equilíbrio verifica-se que:
(A) [O2 ] < [SO3 ]
(B) [O2 ] = [SO3 ]
(C) [O2 ] > [SO3 ]
(D) [O2 ] = [SO2 ] = [SO3 ]
12.2 O gráfico seguinte representa a evolução, ao longo do tempo, t, da quantidade de SO3 (g),
a pressão constante, para três temperaturas diferentes.

Conclua, justificando, qual das curvas, A ou B, representa a variação da quantidade de

SO3 (g) a uma temperatura superior a 300 ◦ C.
12.3 O catalisador mais utilizado na indústria para a conversão do SO2 a SO3 é o pentóxido de
vanádio, V2 O5 . O papel do catalisador consiste em:
(A) aumentar a constante de equilíbrio já que a formação do produto é favorecida.
(B) aumentar a velocidade com que o equilíbrio é atingido sem alterar a composição da
mistura reacional no equilíbrio.
(C) deslocar o equilíbrio no sentido da reação direta.
(D) tornar a reação inversa mais lenta.

12
12.4 O gráfico apresenta a evolução, ao longo do tempo, das quantidades de cada espécie química
presentes num reator com a capacidade de 1,00 L à temperatura de 700 ◦ C.

12.4.1 Depois do sistema reacional atingir o equilíbrio, verificou-se que o grau de conversão do
SO2 em SO3 tinha sido de 80,5%. Determine o valor da constante de equilíbrio da reação
de conversão do SO2 em SO3 , à temperatura de 700 ◦ C. Apresente todas as etapas de
resolução.
12.4.2 O valor da constante de equilíbrio será diferente se se partir:
(A) de concentrações iniciais diferentes de SO2 (g) e O2 (g), mas mantendo a tempera-
tura do sistema em equilíbrio.
(B) de concentrações iniciais diferentes de SO2 (g), de O2 (g) e de SO3 (g), mantendo
a temperatura do sistema em equílibrio.
(C) de concentração inicial diferente de SO3 (g), mas das mesmas concentrações iniciais
de SO2 (g) e de O2 (g), mantendo a temperatura do sistema em equílibrio.
(D) das mesmas concentrações iniciais de SO2 (g) e O2 (g), mas alterando a temperatura
do sistema em equilíbrio.
12.4.3 Considere que num determinado instante, depois de atingido o estado de equilíbrio à
temperatura de 700 ◦ C se aumenta a concentração de O2 (g). Conclua, justificando,
como variará o quociente da reação, após o aumento da concentração de O2 (g), até ser
atingido um novo estado de equilíbrio, à mesma temperatura.

13
 12.4.4 Considere agora que num determinado instante, depois de atingido o estado de equilíbrio
à temperatura de 700 ◦ C se remove SO3 (g) do sistema reacional. Qual dos gráficos
representa a evolução da concentração de SO3 (g), ao longo do tempo, até ser atingido
um novo estado de equilíbrio?

12.5 Que condições de temperatura e pressão aumentam o rendimento da reação de conversão do

SO2 (g) em SO3 (g)?
(A) Temperatura baixa e pressão elevada.
(B) Temperatura e pressão baixas.
(C) Temperatura e pressão elevadas.
(D) Temperatura elevada e pressão baixa.
12.6 Quando se provoca um aumento do volume do sistema reacional, a temperatura constante,
a reação ... é favorecida e o valor da constante de equilíbrio ... .
(A) inversa ... diminui
(B) direta ... aumenta
(C) inversa ... permanece constante
(D) direta ... permanece constante

14
13 Com o objetivo de estudar o efeito de alguns fatores que influenciam a evolução de um sistema
reacional em equilíbrio, um grupo de alunos realizou um trabalho laboratorial em que utilizou o
seguinte equilíbrio:

Fe3+ (aq) + SCN− (aq) ⇀

↽ [FeSCN]2+ (aq)
Amarelo Incolor Vermelho

O efeito da variação da concentração foi estudado usando uma placa de microanálise similar à
abaixo:

O grupo de alunos colocou 5 gotas da mistura reacional em equilíbrio, anteriormente preparada,

em cada uma das células (linhas 1 e 2). Posteriormente foram feitas alterações à mistura reacional
das células da linha 2 (A, B e C). No quadro seguinte apresentam-se as alterações, assim como o
registo do efeito de cada uma delas.

13.1 Explique os registos feitos pelo grupo de alunos quanto à intensidade da cor vermelha da
mistura reacional, e à concentração dos iões Fe3+ no novo estado de equilíbrio, em relação à
adição de:
13.1.1 Fe(NO3 )3 (aq);
13.1.2 AgNO3 (aq);
13.1.3 pequenos cristais de NaF (s).
13.2 Para que servem as posições da 1ª linha da placa de microanálise?

15
 13.3 Indique as vantagens da realização desta atividade laboratorial em pequena escala, ou seja,
utilizando quantidades reduzidas de reagentes.
13.4 Numa outra atividade foi feito o estudo quantitativo do sistema reacional referente à situação
C apresentada no quadro anterior, e à mesma temperatura. Na tabela seguinte apresentam-se
as composições das misturas reacionais em equilíbrio, antes e depois da alteração imposta.

Calcule a concentração de [FeSCN]2+ (aq) no novo estado de equilíbrio, de modo a completar

a tabela.

14 O gráfico seguinte traduz a evolução, ao longo do tempo, das concentrações das espécies envolvidas
na reação de formação do tiocianato de ferro (III). O equilíbrio inicial foi perturbado pelo aumento
da temperatura.

14.1 Os instantes que correspondem ao estabelecimento do novo estado de equilíbrio e ao aumento

da temperatura, são, respetivamente,

(A) t2 e t3 (B) t1 e t2 (C) t2 e t1 (D) t1 e t3

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 14.2 Quando se provoca o aumento da temperatura do sistema inicialmente em equilíbrio a reação
... é favorecida, o que permite concluir que a reação de formação da espécie [FeSCN]2+ (aq)
é ... .
(A) direta ... exotérmica
(B) inversa ... exotérmica
(C) direta ... endotérmica
(D) inversa ... endotérmica
14.3 Considere que no instante t3 se adiciona à mistura reacional NaSCN (aq). Conclua, jus-
tificando, com base no quociente da reação, qual é o efeito da adição de NaSCN (aq) na
progressão global da reação, admitindo que a temperatura se mantém constante.

15 Numa atmosfera de di-hidrogénio pode, em certas condições, conseguir-se a redução do óxido de

ferro III, Fe2 O3 , a metal puro, de acordo com a seguinte equação:

Fe2 O3 (s) + 3 H2 (g) ⇀

↽ 2 Fe (s) + 3 H2 O (g)

À temperatura de 1000 K e atingido o equilíbrio químico, verifica-se que a mistura gasosa água-
di-hidrogénio contém 60% em volume de vapor de água.

15.1 Calcule o valor da constante de equilíbrio Kc , para a referida reação a 1000 K.

15.2 Atingido o equilíbrio considerado, retirou-se uma certa quantidade de vapor de água o que
reduziu, instantaneamente, a percentagem para 50% em volume. Indique se a quantidade de
ferro foi alterada e apresente a respetiva justificação com base no quociente da reação.

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