Acidez e basicidade

Renan Romariz
July 2022

1 Introdução
1.1 Definições
Bom, para não perder tempo, vamos falar logo da definição de Lewis.
Para Lewis, ácidos são aqueles que melhor aceitam receber um par
de elétrons, e as bases são aquelas que doam um par de elétrons com
mais facilidade.

Outro ponto importante a ser definido é o de ácidos e bases conju-

gadas, basicamente todo ácido tem uma base conjugada e toda base
tem um ácido conjugada, é algo simples que vem de uma reação com
água ilustrada abaixo:

|{z} +H2 O →
HX X−
|{z} +H3 O+ (1)
Ácido Base conjugada

+ −
Y {z } +H2 O(l) →
| OH Y(aq) +OH(aq) (2)
Base
| {z }
Ácido conjugado

A informação importante é: Quanto mais forte o ácido, mais fraco

sua base conjugada e quanto mais forte a base, mais fraco seu ácido
conjugado

1.2 Análises
Sendo assim, se eu estou analisando o caráter ácido ou básido de um
composto eu preciso verificar a facilidade com que ele recebe ou doa
o par de elétrons.

1.3 Observação sobre a base conjugada

Muitas vezes no estudo de acidez e basicidade algumas pessoas vão
falar para você olhar para a base conjugada e bla bla bla, vamos tentar
entender porque elas falam isso:

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Basicamente, se pensarmos na definiçaõ de lewis, a base ela tem o
par de elétrons, então basta analisar se esse par é doado ou não com
facilidade, dessa forma, é só ver o quão preso o par está na molécula,
veja que isso é algo bem mais concreto do que analisar o ácido, se
analisamos o ácido estamos vendo o quão bem ele recebe um par de
elétrons e isso pode ser meio abstrato para algumas pessoas, por isso
alguns acham mais fácil olhar para a base conjugada.

2 Os pilares da análise
2.1 Fatores a serem analisados de forma crua
Para aqueles que buscam apenas a receita de bolo, aqui está :) colo-
cado em ordem decrescente de relevância.
• 1o Ressonância ↑ Ác ↑ Básico ↓
• 2o Raio ↑ Ác ↑ Básico ↓
• 3o Eletronegatividade ↑ Ác ↑ Básico ↓

Então primeiro analisamos a ressonância, depois o raio, depois a

eletronegatividade.

2.2 Ressonância
Vamos agora elucidar cada um desses fatores para que tudo faça muito
sentido na sua cabeça

Por que uma ressonância forte aumenta a acidez?

Bom, se pensarmos na base conjugada, uma base é forte quando doa

o par de elétrons com facilidade, então veja só, se o par de elétrons
a ser doado estiver envolvido na ressonância ele não vai ser doado
com tanta facilidade portanto a base será mais fraca, e como já foi
dito, uma base conjugada fraca vem de um ácido forte, por isso a
ressonância aumenta a acidez.

Vamos pegar 3 compostos para exemplificar:

• Etanol
• Fenol

• Ácido acético

Veja a estrutura dos 3 e a estrutura das suas bases conjugadas:

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Vamos analisar a ressonância de cada base conjugada:

3
Veja que a base conjugada do etanol não possui ressonância, portanto
o par de elétrons não se encontra preso na molécula, portanto é doado
com facilidade, então ele possui a base conjugada mais forte dentre
os 3 a serem analisados, dessa forma o etanol é o com menor caráter
ácido.

Comparando o fenol e o ácido acético, veja que as estruturas de res-

sonância da base conjugada do ácido acético são bem mais estáveis e
portanto mais relevantes, pois o par de elétrons fica distribuı́do entre
os dois oxigênios de forma que seja mais difı́cil doá-lo, já no fenol a
carga negativa se encontra distribuı́da nos carbonos o que não é tão
favorável, portanto o a base conjugada do ácido acético é mais fraca
uma vez que não consegue doar o par de elétrons pois o mesmo está
”preso” numa forte ressonância, sendo assim o ácido acético é o ácido
mais forte dentre os 3.

Vamos para mais um exemplo simples para fixar:

• Piridina
• Anilina

Veja que ambas já possuem o par de elétrons do nitrogênio a ser

doado, então não precisamos formar bases conjugadas já que ambas
já são bases, basta analisar o quão fácil é doar o par de elétrons que
elas tem:

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Como o par de elétrons da piridina não consegue participar da res-
sonância ele é doado com mais facilidade, portanto a piridina possui
maior caráter básico.

Se você não entendeu porque ele não consegue participar, veja que
se ele tenta entrar no anel pela esquerda, o nitrogênio forma duas
duplas ficando com hibridização sp o que requer um ângulo de 180
graus, porém isso não é possı́vel pois destruiria o ciclo de 6, e o par
de elétrons não pode entrar pela direita porque já tem uma dupla
entre carbono e nitrogênio ali.

Para deixar as coisas mais simples ainda vamos comparar as res-

sonâncias de 3 compostos:

• Fenol
• Ácidos carboxı́licos
• Ácidos sulfônicos

Sulfônicos>Carboxı́licos>Fenóis

Portanto ácidos sulfônicos são os mais ácidos dentre os 3

2.3 Raio
Por que um raio maior aumenta a acidez?

Bom, para analisar o raio, o ideal é olharmos para os ácidos, pois os

mesmos possuem o H + ligado ao composto e uma ligação tem tudo
a ver com raio, pois quanto maior o raio maior o comprimento da
ligação

5
Continuando esse pensamento, se temos um composto cujo átomo
ligado ao hidrogênio possui um grande raio, o comprimento da ligação
será maior e menor será a entropia da ligação(já que ele está mais
distante do átomo, é mais fácil quebrar a ligação então ele libera o
H+ com mais facilidade, sendo portanto mais ácido)

Vamos exercitar essa lógica com um exemplo:

• ânion óxido (O2− )

• ânion sulfeto (S 2− )

Bom, nenhum deles possui ligação, então vamos olhar para o ácido
conjugado(basicamente vamos formar a ligação com o H + )

Os ácidos conjugados serão:

• OH −
• HS −

Como foi discutido, o enxofre possui um raio maior, então sua ligação
com o hidrogênio é mais fácil de ser rompida, portanto libera H+
com mais facilidade, possuindo maior caráter ácido, como o ácido
conjugado do ânion sulfeto é mais forte, o ânion sulfeto será menos
básico que o ânion óxido.

2.4 Eletronegatividade
Por que o aumento da eletronegatividade aumenta a acidez?

Se o átomo for mais eletronegativo ele puxa os elétrons com mais

força, sendo mais difı́cil de doá-los, portanto menos básico e mais
ácido

Vamos para um exemplo:

• amida
• ácido carboxı́lico

Veja que se usarmos os 2 primeiros critérios, temos que ambos os

compostos a serem analisados fazem o mesmo tipo de ressonância e
o Nitrogênio e Oxigênio são do mesmo perı́odo, então não possuem
diferença de raio notável, resta então verificar sua eletronegatividade:

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Como o oxigênio é mais eletronegativo, a base conjugada do ácido
carboxı́lico segura prende o par de elétrons de forma mais efetiva,
dessa forma é mais difı́cil doá-lo resultando numa base conjugada
fraca e em um ácido forte, assim o ácido carboxı́lico é mais ácido que
a amida.

2.5 Efeito indutivo

Bom esse efeito geralmente já é visto em sala em aulas comuns de
acidez e basicidade, então vou ser breve e tratar só dos principais,
temos os grupos que geram efeito puxador de elétrons(Haletos) e
outros que geram efeito doador(grupos metila)

Dessa forma, ao adicionar haletos ao meu composto eu aumento sua

acidez e ao adicionar grupos metila eu aumento sua basicidade, fa-
lando assim parece meio jogado então vamos aos exemplos:
• Fenol
• 2,3,4,5,6-Pentaclorofenol

O primeiro composto é um fenol normal, já o segundo está lotado

de cloros que puxam elétrons, dessa forma o par de elétrons da base
conjugada se distribui ainda mais na ressonância do anel sendo assim
mais difı́cil de doá-lo, portanto a base conjugada é mais fraca e por
conseguinte o composto original é mais ácido, sendo assim o 2,3,4,5,6-
pentaclorofenol é o mais ácido.

• Butanol
• Terc-butanol

Analisando suas estruturas:

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Veja que o terc-butanol possui 3 grupos metila empurrando elétrons,
dessa forma o par de elétrons da base conjugada não consegue se dis-
tribuir bem na molécula pois os grupos metila fazem efeito contrário
ao dos haletos por exemplo que puxam os elétrons, dessa forma a base
conjugada do terc butanol doa elétrons com mais facilidade que a do
butanol que só possui 1 grupo metila empurrando, sendo assim a base
conjugada do terc-butanol é mais forte que a do butanol, portanto o
butanol é mais ácido que o terc-butanol.

Vamos a algumas observações finais, existem várias brincandeiras que

podem ser feitas com esse efeito indutivo e tratar de todas elas aqui
seria tedioso então isso ficará para a parte dos exercı́cios/exemplos,
de modo geral use o bom senso quando for analisar cada efeito e pense
sempre com base na teoria inicial: doar e receber elétrons.

2.6 Casos interessantes antes de partir para os exercı́cios

Pergunta inocente: quem é mais ácido?

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Veja que a única coisa que muda é a posição da hidroxila, essa questão
não é esperada que você faça sozinho(a), por isso estou contando a
ideia agora

Olhando para as bases conjugadas, o oxigênio com carga negativa,

devido a proximidade da hidroxila, acaba por fazer uma ligação de
hidrogênio intramolecular, dessa forma sendo muito mais difı́cil de
doar o par de elétrons, já que a ligação de hidrogênio é bem forte,
dessa forma a base conjugada será mais fraca e consequentemente o
ácido benzóico com a hidroxila na posição orto será bem mais ácido
que os seus isômeros(aqueles com hidroxila na posição meta ou para)

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 Figure 1: Ilustração da ligação de hidrogênio intramolecular

Quem é mais básico?

• trimetilamina
• dimetilamina

Se fossemos analisar pelo efeito indutivo que acabamos de aprender,

iriamos cegamente achar que a trimetilamina é mais básica devido aos
3 grupos metila, porém, acontece um problema, esse grande número
de grupos metila envolta do nitrogênio acaba impedindo que o par de
elétrons seja doado com facilidade por uma questão de impedimento
espacial, dessa forma a dimetilamina acaba sendo mais básica pois
possui os dois grupos metila e não está impedida espacialmente de
doar seu par de elétrons.

Ordene em função da acidez:

• etano(C2H6)

• eteno(C2H4)
• acetileno(C2H2)

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Veja que ambos não realizam ressonância e os raios são próximos,
dessa forma vamos analisar a eletronegatividade, um jeito fácil de
verificar isso é através da hibridização, o etano é sp3, o eteno é sp2
e o acetileno é sp, em quı́mica 1, vemos que essa relação entre s e
p corresponde ao caráter do orbital, ou seja um orbital sp3 é 0,75 p
e 0,25 s, o sp2 é 0,67 p e 0,33 s, e o sp é 0,5 p e 0,5 s, e como o
s está mais próximo do núcleo, quanto maior seu caráter no orbital
hı́brido, mais eletronegativo é o composto, portanto o acetileno, por
ser sp, possui maior caráter s, sendo mais eletronegativo e portanto
mais ácido como já foi discutido em outros tópicos

Portanto: Acetileno>eteno>etano em questão de acidez

Quem é mais ácido?

• Ácido acético
• Ácido peracético

A principal diferença entre os dois é a presença da ligação simples

entre dois oxigênios, vamos às estruturas dos dois:

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Veja só, já facilitei a sua vida e indiquei a ligação intramolecular que
ocorre, dessa forma como o hidrogênio está ”preso” nessa ligação, ele
tem mais dificuldade de ser liberado. Como o ácido peracético libera
H+ com mais dificuldade, ele será menos ácido que o ácido acético.

3 Exercı́cios
1: Quem é mais ácido?
• Ácido trifluoracético

• Ácido metanosulfônico

2: Quem é mais ácido?

• HBr
• HI

3: Quem é mais ácido?

• Ácido 4-nitrobenzoico
• Ácido 4-metóxibenzoico

4: Quem é mais básico?

• Trimetilamina
• Dimetilformamida

5: Quem é mais ácido?

• 4-nitrofenol
• 2-nitrofenol

6: Quem é o mais ácido?

• Ácido benzoico
• Ácido cloroacético

7: Quem é mais básico?

• Piridina
• Dimetilamina

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8: Quem é mais básico?
• Anilina
• Piridina

9: Quem é mais ácido?

• Fenol

• Cicloexanol

10: Quem é mais ácido?

• Acetona
• Etoxietano

11: Quem é mais ácido?

• Acetileno

• Etileno

12: Quem é mais ácido?

• Propanol
• Isopropanol

13: Quem é mais ácido?

• Cicloexanol

• Cicloexanotiol(Troca Oxigênio por Enxofre)

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4 Gabarito
1: Ácido metanosulfônico(Ressonância)

2: HI(Raio)

3: Ácido 4-nitrobenzoico (pense no efeito indutivo puxador de elétrons

do grupo nitro e no efeito doador do grupo metóxi)

4: Trimetilamina(aminas são mais básicas que amidas, analise res-

sonância, o que você preferir...)

5: 4-nitrofenol(pense na ligação de hidrogênio intramolecular dificul-

tando a saı́da do H+ no caso do 2-nitrofenol)

6: Ácido cloroacético(Veja que nesse caso o anel aromático não par-

ticipa da ressonância pois os dois oxigênios já fazem uma ressonância
efetiva como foi discutido na teoria, dessa forma o cloro possui um
efeito indutivo puxador de elétrons mais forte que o benzeno, tor-
nando portanto o ácido cloroacético mais ácido)

7: Dimetilamina(efeito indutivo e hibridização)

8: Piridina

9: Fenol

10: Acetona(Hibridização)

11: Acetileno(Hibriziação)

12: Propanol(Efeito indutivo doador, 2 grupos metila contra 1 tor-

nando isopropanol o mais básico, e portanto o menos ácido)

13: Cicloexanotiol(Raio)

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