Conceitos Básicos de

Química Orgânica
Prof. Dr. Flávio Silva de Carvalho
 Tipos de Reação

Reações orgânicas podem ser classificadas em quatro tipos

• Substituição • Eliminação

• Adição • Rearrajos
 Tipos de Reação
1. Reação de Substituição

Um grupo substitui o outro

2. Reação de Adição

Duas moléculas se tornam uma

 Tipos de Reação
3. Reação de Eliminação

Uma moléculas se fragmenta em moléculas menores

4. Rearranjos

A molécula reorganiza suas partes constituintes

 Tipos de Reação

Clivagem Heterolítica Clivagem Homolítica

• Diferentes eletronegatividades • Mesma eletronegatividade

• Formação de ìons • Formação de radicais

 Tipos de Reação
Heterólise não ocorre espontaneamente

Ocorre a separação de cargas opostas

Há necessidade de uma molécula auxiliar

 Ácidos e Base de Bronsted-Lowry

• Teoria Protônica

ÁCIDO → espécie que pode DOAR prótons

BASE → espécie que pode RECEBER prótons

BASE ÁCIDO ÁCIDO CONJUGADO BASE CONJUGADO

Ácidos e Base de Bronsted-Lowry

O íon hidrônio é ácido mais forte que pode existir em

solução aquosa em quantidade significativa

Todo ácido mais forte transfirirá seu próton para a água,

formando o hidrônio
 Ácidos e Base de Bronsted-Lowry
O íon hidróxido é a base mais forte que pode existir em solução
aquosa em quantidade significativa

Toda base mais forte removerá um próton da água formando o

hidróxido

-
Íon amideto → base mais forte que OH

-
Base mais fraca que OH
 Ácidos e Bases de Lewis

ÁCIDO → espécie que RECEBE um par de elétrons

BASE→ espécie que DOA um par de elétrons

A teoria de Lewis engloba a teoria de Bronsted- Lowry

Ácidos e Bases de Lewis

Ácido de Lewis: FeBr3 ; BF3 ; AlCl3

 Ácidos e Bases de Lewis

• Escreva equações mostrando a reação ácido-base de Lewis que ocorre quando:

A) O metanol reage com BF3

B) O clorometano reage com o AlCl3

C) O éterdimetílico reage com o BF3

D) O bromo molecular reage com FeBr3

Carbocátions e Carbânions
Heterólise de uma ligação com o carbono
 Carbocátions e Carbânions
• Outra denominação na QO

Carbocátions Carbânions

São deficientes em elétrons São ricos em elétrons

Eletrófilos Nucleófilos

Ácido em Lewis Base de Lewis

 Carbocátions e Carbânions

• Utilização dos termos

o Ácidos/Bases: termos genéricos

o Eletrófilos/Nucleófilos: termos usados quando se liga ao carbono

Ka e pKa
 Ka e pKa

Quanto mais ionizado estiver o ácido mais forte ele será

5
Ka Ka= 1,76 x 10

pKa pKa= 4,75

 Ka e pKa
+ Forte Ácido pKa Base + Fraca
Conjugada
HSbF6 <-12 SbF6-
HCl -7 Cl-
H3O+ -1,7 H2O
HF 3,2 F-
HOAc 4,75 OAc-
NH4+ 9,2 NH3
H2O 15,7 OH-
C2H2 25 C2H-
NH3 38 NH2
C2H4 44 C2H3
+ Fraco C2H6 50 C2H5 + Forte

Quanto mais forte for o ácido, mais fraca será sua base
conjugada e virce-versa
Relação Estrutura Acidez- Eletronegatividade e Comprimento de Ligação

pKa Grupo 17 pKa Grupo 16

3,2 H-F 15,7 HO-H
-7 H-Cl 7,0 HS-H
-9 H-Br 3,9 HSe-H
-10 H-I

Quanto maior o comprimento da ligação, mais forte

será o ácido

Ácidos do mesmo grupo

Relação Estrutura Acidez- Eletronegatividade e Comprimento de Ligação

Quanto maior a eletronegatividade, mais forte

será o ácido

Ácidos do mesmo período

Relação Estrutura Acidez- Hibridização

Os orbitais s possuem densidade eletrônica mais próxima do núcleo

Orbitais sp possuem maior densidade eletrônica próxima ao carbono

Carbonos sp serão “mais eletronegativos”

Quanto maior o caráter s maior a acidez

Relação Estrutura Acidez- Hibridização

Orbitais sp possuem maior densidade eletrônica próxima ao carbono

Elétrons de carbono sp serão “mais estáveis”

Base conjugada “mais estável”

Relação Estrutura Acidez- Ressonância
A deslocalização eletrônica estabiliza os íons/moléculas

Estabiliza a base conjugada

Aumenta a força do ácido

Relação Estrutura Acidez- Ressonância

Etanol (Álcool) pode agir como ácido, por causa do H ligado ao O

Alcoolato é mais forte que a água

Pode-se retirar o H do H3O+ e o sistema tente para os reagente

pKa (ácidos)= 3-5

pKa (álcool)= 15-18
 Relação Estrutura Acidez- Ressonância
Ex:

Não tem deslocalização eletrônica

pKa (Ác.conj) = 10,64

Tem deslocalização eletrônica

pKa (Ác.conj) = 4,58

Relação Estrutura Acidez- Ressonância

Não tem deslocalização eletrônica

Tem deslocalização eletrônica

Praticamente não ocorre

 Relação Estrutura Acidez- Efeito Indutivo
• Também chamado de Efeito de Campo

• Provocado pela diferença de eletronegatividade

Ex:
Maior efeito indutivo

Mais polarizada a ligação O-H

Mais forte o ácido

 Relação Estrutura Acidez- Efeito Indutivo
Ex:

pKa=4,75

pKa=2,86

pKa=0,77
Composto Orgânico como Base
Pares não ligantes podem ser doados

Atuam como bases

 Composto Orgânico como Base
Ex:

Deficiência eletrônica ainda maior na carbonila protonada

Carbonila fica ativado

Suceptível ao ataque de uma base

Ex:
 Composto Orgânico como Base

• Meio não Aquoso

Há possibilidade de ácidos/bases muito fortes

Em meio aquoso o íon OH deve ser a base mais forte

 Composto Orgânico como Base
• Solventes não próticos: hexano, éter, diclometano