Acidez e basicidade em

Química Orgânica
IC 370 // Química Orgânica I
DQO // Inst. Química
Conteúdo deste tópico:
• Modelos de acidez e basicidade
• Carbânions e carbocátions
• Eletrófilos e nucleófilos
• Força de ácidos e bases
• Acidez e basicidade de moléculas orgânicas
Modelos de acidez e basicidade em Química
• Modelos históricos: Lavoisier (ca. 1776) e Liebig (1838)
• Modelo de Arrhenius (ca. 1884)
• Modelo de Brønsted-Lowry (1923)
• Modelo de Lewis (ca. 1938)
Modelo de Arrhenius
• Svante Arrhenius
• Ácido: substância que, ao ser dissolvida em água, forma íons H+
• Um ácido aumenta a [H+] em uma solução aquosa
• Base: substância que, ao ser dissolvida em água, forma íons OH-
• Uma base aumenta a [OH-] em uma solução aquosa
• Limitações
• Meio aquoso (incomum em Química Orgânica)
• Ácidos minerais e alguns ácidos orgânicos
• Neste exemplo:
• HCl é ácido de Arrhenius, pois forma H+ (mais corretamente: H3O+, que é a
espécie que existe em solução) ao ser dissolvido em água
• NaOH é base de Arrhenius, pois forma OH- ao ser dissolvido em água
Brønsted-Lowry
• Proposto de modo independente por J.N. Brønsted
(Dinamarca) e M. Lowry (Inglaterra)
• Ácido: substância capaz de doar prótons (H+) para outra
em uma reação
• Ao doar prótons, um ácido torna-se uma base conjugada
• Base: substância capaz de receber prótons de outra em
uma reação
• Ao receber prótons, uma base torna-se um ácido conjugado
• Vantagens
• Mais abrangente que Arrhenius
• Permite outros solventes que não água
• Usando o exemplo anterior:
• HCl é ácido, pois doa prótons para a água;
• A água é a base, pois recebe prótons do HCl

• O ácido de Arrhenius também é ácido no modelo de Brønsted-Lowry

• O contrário pode não acontecer
• Outro exemplo:
• Ácido acético dissolvido em amônia líquida

• O modelo de Arrhenius permite explicar essa reação?

Modelo de Lewis
• Proposto por Gilbert Lewis por volta de 1938
• Ácido: substância capaz de receber um par de elétrons
• Base: substância capaz de doar um par de elétrons

O que significam as
setas curvas de ponta
dupla?

• HCl é ácido pelos modelos de Arrhenius, Brønsted-Lowry e Lewis

• O modelo de Lewis é o mais abrangente dos três
• Acomoda espécies que são ácidas sem doarem prótons

• É possível explicar essa reação pelos modelos de Arrhenius e Brønsted-

Lowry?
Lembretes
• Qualquer ácido de Arrhenius ou de Brønsted-Lowry é, por definição,
um ácido de Lewis (aceptor de par de elétrons)
• O mesmo raciocínio vale para bases
• O oposto pode não ser verdadeiro
• Não utilizamos o modelo de Arrhenius em Química Orgânica devido
à suas grandes limitações
• Em geral utilizamos:
• Modelo de Brønsted-Lowry
• Modelo de Lewis
Carbânions e carbocátions
• Ambos surgem da heterólise de ligações covalentes

Carbênium é o nome dado

para o carbocátion com
Heterólise: quebra da ligação número de coordenação 3
covalente onde o par de
elétrons se desloca junto para
um dos átomos
Carbocátions aceitam facilmente doação de par Carbânions são capazes de doar o par de
de elétrons no orbital 2p vazio. São ácidos de elétrons ocupando o orbital sp3. São bases de
Lewis. Lewis.
Nucleófilos e eletrófilos
• Eletrófilos: espécies deficientes em elétrons
• São ácidos de Lewis
• Nucleófilos: espécies ricas em elétrons
• Quando doam o par de elétrons para átomos de carbono deficientes
• São bases de Lewis

Denominamos as espécies de nucleófilos ou eletrófilos

se e somente se átomos de carbono estão envolvidos na
doação ou acepção de elétrons
Força de ácidos e bases: pKa
• A maioria das moléculas orgânicas são ácidos ou bases fracas
• i.e.: muitas das reações ácido-base em Química Orgânica estão em condições
de equilíbrio químico
• pKa é uma medida da ionização de um ácido em um solvente
• É empregado como uma medida da força de um ácido
• Outra alternativa: função de acidez de Hammett (H0)
• Em geral: ácidos fortes apresentam pKa < -1,74 (H3O+)
Ácido pKa Base conjugada
HSbF6 < -12 SbF6-
CF3SO3H -15 CF3SO3-

Basicidade
Acidez

HClO4 -14 ClO4-

HI -10 I-
H2SO4 -9 HSO4-
HBr -9 Br-
HCl -7 Cl-
 Ácido pKa Base conjugada
H3O+ -1,74 H2O
HNO3 -1,4 NO3-
CF3COOH 0,18 CF3COO-
HF 3,2 F-
CH3COOH 4,75 CH3COO-
NH4+ 9,2 NH3

Basicidade
Acidez

HCO3- 10,2 CO32-

CH3NH3+ 10,6 CH3NH2
H2O 15,7 OH-
CH3CH2OH 16 CH3CH2O-
HCC-H 25 HCC-
NH3 38 NH2-
H2C=CH2 ~44 H2C=CH-
H3CCH3 ~50 H3CCH2-
 Ácido pKa Base conjugada
HSbF6 e o ácido trifluorometanosulfônico
HSbF6 < -12 SbF6 -
são considerados superácidos
CF3SO3H -15 CF3SO3- Alguns superácidos são fortes o suficiente
para protonarem hidrocarbonetos!

Ácido pKa Base conjugada A acidez da espécie aumenta com a

HI -10 I- diminuição da força da ligação H-X (maior
a tendência em doar prótons, maior a
HBr -9 Br- acidez). É uma consequência do raio
HCl -7 Cl- atômico maior.
HF 3,2 F-
p.s.: HF é ácido fraco quando diluído em
água; é um superácido quando utilizado
puro e anidro
Ácido pKa Base conjugada A acidez também aumenta junto com a
HF 3,2 F- eletronegatividade do átomo ligado ao
H2O 15,7 OH- hidrogênio.
NH3 38 NH2-
H3CCH3 ~50 H3CCH2-
 Ácido pKa Base conjugada
HC≡C-H 25 HCC- A acidez também aumenta conforme aumenta
o caráter s do orbital híbrido do carbono na
H2C=CH2 ~44 H2C=CH- ligação C-H
H3CCH3 ~50 H3CCH2- Acidez: Csp > Csp2 > Csp3
Efeito indutivo e acidez

A presença de grupos eletronegativos próximos ao

grupamento ácido aumenta a acidez deste grupo

Causa: efeito indutivo

Efeito indutivo: transmissão da carga através de

uma cadeia de átomos em uma molécula por
indução eletrostática

A nuvem eletrônica do ânion carboxilato está

deslocada em direção dos grupos retiradores de
elétrons (estabilizando a base conjugada)