Estrutura e força dos ácidos

A força dos ácidos depende da quebra da ligação H-A e da

formação de H – OH2+

Quanto mais eletronegativo for A maior

será o caráter positivo de H e mais forte
será o ácido → Mais polar será a ligação

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2
 Acidez e eletronegatividade

Eletronegatividade
Ácido, HXO Estrutura pKa
de X
Ácido
3,2 7,53
hipocloroso
Ácido
3,0 8,69
hipobromoso
Ácido
2,7 10,64
hipoiodoso

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Estrutura e força dos ácidos
• Por esta relação, seria esperado que HF fosse ácido mais forte que
HCl, HBr e HI

• Em água a ligação H – F apesar de ser a mais polar dentre os

haletos de hidrogênio, é também uma ligação muito forte e difícil
de ser quebrada. Por isso HF é um ácido fraco.

O ácido HF faz ligações de

hidrogênio – desfavorece a
dissociação dos íons H+

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Estrutura e força dos ácidos

• A acidez aumenta à medida que a eletronegatividade

do elemento X aumenta, o que geralmente ocorre da
esquerda para a direita no período.

• Ex.: a acidez aumenta na ordem: CH4 < NH3<< H2O <HF.

• NH3 tem um par de elétrons não ligante que domina

seu caráter, comportando-se como base ao invés de se
comportar como ácido.

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Força ácida ou básica: periodicidade

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 Força dos oxiácidos
• Há influência do número de átomos de O ligados ao mesmo
átomo central na força do oxiácido
• Quanto maior é o estado de oxidação do átomo central, mais
forte é o ácido.

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 Número de
Ácido Estrutura pKa
oxidação do Cl

Ácido
hipocloroso +1 7,53
HClO

Ácido cloroso
+3 2,00
HClO2

Ácido clórico
+5 (-1) Forte
HClO3

Ácido
perclórico +7 (-10) Forte
HClO4
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Tipo de ácido Tendência
Binário 1. Quanto mais polar é a ligação H – A, mais forte
é o ácido
Este efeito é dominante para ácidos no mesmo
período

2. Quanto mais fraca é a ligação H – A, mais forte

é o ácido
Este efeito é dominante para ácidos do mesmo
grupo

Oxiácido 1. Quanto maior é o número de átomos de O

ligados ao átomo central (maior é seu número
de oxidação ), mais forte é o ácido.

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Considerando as características estruturais qual membro dos
seguintes pares é o ácido mais forte? Justifique sua escolha.

a) HClO3 ou HClO4
HClO4 será o ácido mais forte pois o Cl apresenta maior número de
oxidação (+7) o que faz com que a ligação H – A seja mais fraca que
em HClO3 (NOX do Cl é +5). Deste modo, a ligação mais fraca leva a
um ácido mais facilmente desprotonável em H2O.

b) H2CrO4 ou HMnO4
Como Mn tem NOX = +7 a ligação H-A para o HMnO4 será mais fraca
e ele será o ácido mais forte (o NOX de Cr em H2CrO4 é +6).

c) H3PO4 ou H2SO4

Ácido sulfúrico será mais forte que fosfórico pois o átomo central S
(+6) tem maior número de oxidação que o P (+5), a ligação H – A em
H2SO4 será mais fraca (mais polarizada) e o ácido será mais forte.

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Tendências para as Bases
• Bases – A carga negativa das bases conjugadas de oxiácidos é estabilizada
pela deslocalização dos elétrons representada por estruturas de
ressonância.

• A base conjugada é estabilizada em maior medida conforme aumenta o

número de oxigênios para a deslocalização da carga negativa.

• Quanto mais eficazmente a carga negativa é deslocalizada, mais fraca será

a base conjugada e mais forte o ácido.

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 Óxidos ácidos, básicos e anfotéricos

Óxido ácido – óxido que reage com água para formar um ácido de Bronsted
(compostos moleculares, CO2)
Óxido básico – reage com água para formar uma base de Bronsted (compostos
iônicos, CaO)

MgO(s) + 2HCl(aq)  MgCl(aq) + H2O(l)

Óxido básico reage com ácido para formar sal e água

2NaOH(aq) + CO2(aq)  Na2CO3(aq) + H2O(l)

Base reage com óxido ácido para formar sal e água

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 Óxidos ácidos, básicos e anfotéricos

Os óxidos dos metais que ficam na fronteira podem ter caráter ácido e básico – Anfóteros
Ex. Al2O3

Al2O3(s) + 6HCl(aq)  2AlCl3(aq) + 3H2O(l)

Reage com ácido e comporta-se como base
Metais – formam óxidos básicos
Ametais – formam óxidos ácidos
Al2O3(s) + 2NaOH(aq)  2Na[Al(OH)4] (aq)
Reage com base e comporta-se como ácido

Ex.: BeO, Al2O3, Ga2O3, In2O3, GeO2, SnO, SnO2, PbO, PbO2, As2O3, Sb2O3, Bi2O3
Alguns metais do bloco d em alguns estados de oxidação também forma óxidos anfóteros:
Sc(III), Ti(IV), V(IV), Cr(IV), Mn(IV), Fe(IV) e Fe(III), Co(III), Ni(III), Cu(II), Zn(II)

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Variação da acidez de óxidos

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 Ácidos polipróticos
Ácido poliprótico é um composto que pode doar mais de um próton
• H2SO4 e H2CO3 – podem doar 2 prótons
• H3PO4 – pode doar três prótons

Base poliprótica é uma espécie que pode aceitar mais de um próton

incluem-se os ânions:
• SO42- e CO32- - podem aceitar dois prótons
• PO43- - pode aceitar três prótons

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 Ácidos polipróticos
O ácido carbônico se forma quando o CO2 se dissolve nas águas de lagos ou do
mar. Ocorre naturalmente. O H2CO3 participa de dois equilíbrios sucessivos de
transferência de prótons:

H2CO3 (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + HCO3- (aq) Ka1 = 4,3x10-7
HCO3- (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + CO32- (aq) Ka 2 = 5,6x10-11

Os prótons são doados sucessivamente pelos ácidos polipróticos e a constante de

acidez decresce significativamente em cada perda de próton
Ka1 >> Ka2 >> Ka3>> ...
Essa diminuição é razoável porque é mais difícil para um íon de carga negativa
(como o HCO3-) perder um próton de carga positiva, do que para a molécula
neutra original.

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 Constantes de Acidez de Ácidos polipróticos
Ácido Ka1 pKa1 Ka2 pKa2 Ka3 pKa3
Ácido sulfúrico, H2SO4 Forte 1,2 x 10-2 1,92
Ácido oxálico, (COOH)2 5,9 x 10-2 1,23 6,5 x 10-5 4,19
Ácido sulfuroso, H2SO3 1,5 x 10-2 1,81 1,2 x 10-7 6,91
Ácido fosforoso, H3PO3 1,0 x 10-2 2,00 2,6 x 10-7 6,59
Ácido fosfórico, H3PO4 7,6 x 10-3 2,12 6,2 x 10-8 7,21 2,1 x 10-13 12,68
Ácido tartárico, 6,0 x 10-4 3,22 1,5 x 10-5 4,82
CsH4O(COOH)2
Ácido carbônico, H2CO3 4,3 x 10-7 6,37 5,6 x 10-11 10,25

Ácido sulfídrico, H2S 1,3 x 10-7 6,89 7,1 x 10-15 14,15

Fonte: P. Atkins, L. Jones, Princípios de Química, 3ª.Edição. Porto Alegre: Bookman, 2006.

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 Ácidos polipróticos
O ácido sulfúrico é um ácido forte, ele perde seu primeiro próton para gerar o
íon hidrogenossulfato que é um ácido fraco.

Vamos construir as equações de

desprotonação do ácido sulfúrico?

A primeira desprotonação é completa para H2SO4.

A segunda desprotonação do ácido aumenta ligeiramente a concentração de
H3O+ em solução, logo o pH será relativamente menor comparando-se com a
primeira desprotonação.

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19
 Ácidos polipróticos
Para os demais ácidos polipróticos para os quais todas as desprotonações
são fracas usa-se somente o primeiro equilíbrio de desprotonação e são
ignorados os demais.

Vamos construir as equações de

desprotonação do ácido fosfórico e
observar seus valores de K?

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Ácidos polipróticos

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