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Prof. Dr.

Marcelo Gomes Granja


Fundamentos de Bioquímica

Água, pH e tampões
biológicos

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Situação problema
A água é a substância mais abundante,
constituindo 70% do corpo humano. O meio no qual
ocorre a maioria das reações nos seres vivos é
aquoso, sendo a água o veículo de assimilação e
eliminação de muitas substâncias. Além disso, os
aspectos estruturais e funcionais das células, e
portanto da vida, são adaptados às propriedades
físicas e químicas da água.
Como a polaridade da água influencia em sua
ação como solvente universal?
ÁGUA

• Virtualmente todas as reações químicas envolvem água;


• A vida evoluiu em torno das propriedades fisico-químicas da
água;
• A água é o principal componente de todas as células.
PROPRIEDADES BÁSICAS DAS LIGACÕES
QUÍMICAS

• Em uma ligação química, quando elétrons são compartilhados


entre átomos, esse compartilhamento não se dá
necessariamente da mesma maneira, podendo ser:
• Ligações que compartilham elétrons de forma desigual são
chamadas ligações polares.
• Ligações onde o compartilhamento de elétrons é similar são
chamadas ligações apolares.
• A tendência de um átomo em atrair elétrons em uma ligação
química é chamada eletronegatividade.
ELETRONEGATIVIDADE DE DIFERENTES
ELEMENTOS
Átomos de um mesmo elemento compartilham
elétrons igualmente em uma ligação química, mas
elementos diferentes possuem diferentes níveis de
eletronegatividade.
Diferenças de eletronegatividade grande,
podem determinar maior polaridade de
substâncias.

Entretanto...

Ligações polares em um composto


apolar. A geometria da molécula pode
neutralizar a polaridade de suas ligações.
FORÇAS DE LIGAÇÃO ENCONTRADAS
NA BIOQUÍMICA

Se as ligações iônicas são muito fortes,


por que um cristal de NaCl se dissolveria
em água?
Se as ligações formadas entre os íons
dissolvendo-se com a água são mais
favoráveis que as ligações que mantém o
sólido unido, ele se dissolverá.
PONTES DE HIDROGÊNIO
É um tipo de interação covalente que tem origem
eletrostática. Pode ser considerada, inclusive, um caso especial
de interação dipolo-dipolo.
Quando o hidrogênio se liga covalentemente a um átomo
eletronegativo como o oxigênio, ele passa a ter uma carga
parcial positiva em razão da ligação polar. Essa carga parcial
positiva do hidrogênio pode interagir com um par de elétrons
não compartilhado de outro átomo eletronegativo.
Isso não ocorre quando o hidrogênio se liga covalentemente
ao carbono.
PONTES DE HIDROGÊNIO
O grupo composto pelo átomo eletronegativo ligado
de forma covalente ao hidrogênio é chamado de
doador da ponte de hidrogênio.
O átomo eletronegativo que contribui com o par não
compartilhado de elétrons para a interação é o aceptor
da ponte de hidrogênio.
NÚMERO DE PONTES DE HIDROGÊNIO EM
DIFERENTES COMPOSTOS ORGÂNICOS
Fluoreto de hidrogênio (Ácido Fluorídrico)
- 1 hidrogênio para formar ponte de
hidrogênio;
- 3 pares de elétrons não compartilhados
no fluor;
Água
- 2 hidrogênios para formar pontes de
hidrogênio;
- 2 pares de elétrons não compartilhados
no oxigênio;
Amônia
- 3 hidrogênios para formar pontes de
hidrogênio;
- 1 par de elétrons não compartilhado no
nitrogênio;

- A água constitui situação ideal em termos de número de pontes de hidrogênio que


uma molecula pode formar.
PONTES DE HIDROGÊNIO DA ÁGUA
DETERMINAM SUAS PROPRIEDADES
FÍSICO-QUÍMICAS
Os tipos de interação
química determinam
pontos de fusão e
ebulição de diferentes
compostos.
Por ter condições
"ideais" para fazer pontes
de hidrogênio, é
necessário fornecer mais
energia à água para
atingir o ponto de
ebulição em relação a
outros compostos de peso
molecular semelhante.
ÁGUA – SUBSTÂNCIA POLAR
• A diferença de eletronegatividade entre
oxigênio e hidrogênio cria uma carga parcial
positiva e negativa na molécula da água.

• A ligação entre O-H é, portanto, polar.

• Por sua vez, ligações entre elementos de


eletronegatividade semelhante são
chamadas apolares.

• É o caso das ligações entre C-H, por


exemplo.

• Ligações com extremidades positivas e


negativas são chamadas dipolos. METANO
PROPRIEDADES SOLVENTES DA ÁGUA
• A natureza polar da água
determina suas propriedades
como o principal solvente da
natureza.

• Compostos iônicos com cargas


totais (Na+Cl-) e compostos
polares com cargas parciais
(etanol) tendem a se dissolver
em água.

• Moléculas apolares como


hidrocarbonetos tendem a
não se dissolverem em água.
PROPRIEDADES SOLVENTES DA ÁGUA

As interações íon-dipolo e dipolo-dipolo ajudam os


compostos iônicos e polares a se dissolverem em água
SUBSTÂNCIAS HIDROFÓBICAS E HIDROFÍLICAS

Para as moléculas de água, é termodinamicamente


menos favorável se associar com moléculas apolares do
que com outras moléculas de água. Como resultado, as
moléculas apolares não se dissolvem em água e são
chamadas hidrofóbicas.
MOLÉCULAS ANFIPÁTICAS

Moléculas que possuem


porções polares e apolares
são chamadas anfipáticas.

Ácidos graxos de cadeia


longa que possuem um
grupo ácido carboxílico
polar e uma longa porção
de hidrocarbonetos apolar.
FORMAÇÃO DE MICELAS

Moléculas anfipáticas tendem a formar micelas na água.


ÁCIDOS E BASES
• Podemos definir ácidos como moléculas que agem como
doadores de prótons (H+).
• Uma Base, por sua vez, é um aceptor de prótons.
• A força de um ácido é a quantidade de íons hidrogênio
liberada por ele quando dissolvido em água.
Constante de dissociação de ácido (Ka)

• Ka - Medida numérica para definir a ”força de um ácido”


ou a capacidade de liberação de íons hidrogênio.
DISSOCIAÇÃO DA ÁGUA
• A reação ácido-básica é uma reação de transferência de prótons, no qual a água
atua como base e também como solvente.

Dissociação da água em íons hidroxila Hidratação do íon hidrogênio em água

Ionização da Água

• O grau de dissociação da água em íon de hidrogênio e hidroxila é pequeno mas o


fato de ela ocorrer determina importantes propriedades de vários solutos.
pH
• Há uma vasta gama de possíveis concentrações de íons
hidrogênio e íons hidroxila em uma solução aquosa.
• pH é um valor para expressar essas concentrações de
forma mais conveniente.

• O valor de pH é definido como um logaritmo de base


10. Então a diferença de uma unidade de pH significa
10 vezes mais concentrações de íons hidrogênio.

O bioquímico dinamarquês Søren Peter


Lauritz Sørensen foi o responsável por
cunhar o termo pH. O objetivo era o
controle de qualidade de cervejas.
PROPRIEDADES ÁCIDO E BASE
ESCALA DE pH
VALORES DE pH DE ALGUMAS
SUBSTÂNCIAS
EQUAÇÃO DE HENDERSON-HASSELBALCH

• É a equação que relaciona a ”força do ácido” (valor de


pKa) de qualquer ácido fraco ao pH da solução que
contenha tal ácido e sua base conjugada.
• É útil para prever as proriedades de soluções-tampão
utilizadas para controlar o pH.
• O objetivo é prever as propriedades de solução-tampão
utilizadas para controlar o pH de misturas de reações.
• Quando uma solução contém concentrações iguais de
um ácido fraco e sua base conjugada, o seu pH é igual ao
valor pKa do ácido fraco.
CONSTANTES DE DISSOCIAÇÃO DOS ÁCIDOS

Quanto menor o valor de pKa, maior será a força do ácido.


ATIVIDADE ENZIMÁTICA EM DIFERENTES FAIXAS DE PH

• Muitas reações biológicas não ocorrem se o pH não


estiver em um valor ideal.
• A atividade de várias enzimas é fortemente regulada
pelo pH.
CURVA DE TITULAÇÃO
• A titulação é uma atividade
experimental na qual medidas de
base (ou ácido) são adicionados a
uma quantia específica de ácido
(ou base) em um processo
monitorado por aparelhos de
medição (pHmetro);

• O ponto da titulação no qual o


ácido está neutralizado chama-se
ponto de equivalência.

Curva de titulação do ácido acético


IMPORTÂNCIA DO TAMPONAMENTO

Soluções tampão resistem a


mudanças de pH.

Uma solução tampão consiste


na mistura de um ácido fraco e
sua base conjugada (ou base
fraca e ácido conjugado).

Soluções tampão tendem a


resistir a mudanças no pH com
a adição de pequenas quantias
de ácidos ou bases fortes.
RELAÇÃO ENTRE A CURVA DE TITULAÇÃO E
A AÇÃO DO TAMPONAMENTO

Tampão Amônia
importante no metabolismo renal
Tampão Fosfato
importante no metabolismo celular
Tampão Acetato
SISTEMAS TAMPÃO NO ORGANISMO

52% no meio intracelular.

5% nas hemácias

43% no espaço extracelular

40% tampão bicarbonato


1.5% aminoácidos (proteínas) .
1.5% tampão fosfato
Atividade verificadora 1
A biomolécula água é uma molécula polar, devido a
isso é possível dissolver moléculas de mesma
polaridade. Dentre as moléculas apresentadas, qual
não é capaz de ser dissolvida em água?

A) Glicose
B) Óleo de soja
C) Sacarose
D) Sal
E) Etanol
Atividade verificadora 2
As imagens abaixo representam o comportamento das hemácias em
soluções de diferentes concentrações.
- No esquema I, a solução é hipotônica, ou seja: tem menor
concentração de solutos.
- No esquema II, a solução é isotônica, ou seja: as concentrações do
meio interno e externo são similares.
- No esquema III, a solução é hipertônica, ou seja: tem maior
concentração de solutos.

1) Estão corretas:
A) Todas as alternativas.
B) Somente a primeira alternativa.
C) Somente a segunda alternativa.
D) Somente a terceira alternativa.
E) Todas as alternativas estão incorretas.
APRENDA +
• Leia o trabalho: Características físicas e químicas da água.
http://www.repositorio.sead.furg.br/bitstream/123456789/
1685/1/Propriedades%20da%2 0água%20_Novo.pdf Acesso
em: 07 de julho de 2020.O texto aborda as características
físicas e químicas da água, ressaltando aspectos
moleculares, tipo de ligação química e sua importância
biológica.

• Leia o trabalho: Alterações do Equilíbrio Ácido-base.


https://ppgbqa.ufsc.br/files/2011/07/material-para-estudo-
de-Equilibrio-acido-base.pdf Acesso em: 07 de julho de
2020. O texto discute como nosso organismo regula a
concentração de íons hidrogênio, mostrando sua
importância para a avaliação das alterações do equilíbrio
entre os ácidos e as bases no organismo.
Atividade Autônoma AURA - 1
As soluções tampões apresentam papel importante no
controle de pH (potencial hidrogeniônico) das soluções. Um
tampão biológico muito importante é o tampão responsável
por manter o pH do sangue em uma "faixa segura"
compreendida entre 7,35 e 7,45, resistindo às variações de pH
para cima ou para baixo desses valores. Qual o tampão
responsável por manter o pH do sangue?

A) Bicarbonato/ácido carbônico
B) Hemoglobina
C) Tampão fosfato
D) Proteínas
E) Tampão amônio
Atividade Autônoma AURA - 2
A água tem características especiais, que são, por
exemplo, capazes de manter a vida no planeta. Sobre
as propriedades da água assinale a afirmativa
INCORRETA.
a) é um solvente universal, visto que pode dissolver uma
grande quantidade de substâncias.
b) as pontes de hidrogênio são o tipo de ligações que
deixam as moléculas de água unidas.
c) ao receber calor, a quantidade de 1 g de água eleva
a sua temperatura em 1º C.
d) a camada superficial da água em um recipiente
forma uma película superficial com o mesmo arranjo
das moléculas em toda a extensão do líquido.

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