Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

1. TEORIAS ÁCIDO-BASE Base: qualquer substância química que em

A classificação de substâncias em água libera um ânion em comum, o OH-.
diferentes funções químicas não é algo
recente na ciência. Por exemplo, hoje
sabemos que os ácidos mais comuns,
como o HCl, são capazes de se ionizar em
água e aumentar a concentração do íon H+
no meio. Mesmo que esta informação
tenha sido descoberta somente no fim do
século XIX com Svante August Arrhenius, 1.2 TEORIA PROTÔNICA
substâncias ácidas eram classificadas
como tal devido a uma propriedade
organoléptica, o sabor azedo (em latim,
acidus), daí o nome ácido.

1.1 TEORIA DA DISSOCIAÇÃO

ELETROLÍTICA
Svante August Arrhenius
foi um químico sueco que
conclui seu doutorado em
química formulando a
hipótese da existência de
partículas carregadas em
algumas substâncias, os
íons. Essa teoria foi
p r o n t a m e n t e
desacreditada em sua defesa e seu
doutorado só foi aprovado devido à sua
excelência e destaque como aluno. A
teoria da dissociação eletrolítica se baseia
na dissociação de algumas espécies
químicas em íons, gerando em meio
aquoso os cátions (partículas positivas) e
os ânions (partículas negativas), que
tornavam esta solução capaz de conduzir
corrente elétrica. Com base em sua teoria,
Arrhenius também observou que ácidos
compartilhavam, além do sabor azedo,
semelhanças químicas, assim como as
bases. Dessa forma, de acordo com
Arrhenius:
A teoria protônica para ácidos e bases
foi formulada simultaneamente e
independentemente por dois cientistas, o
dinamarquês Johannes Nicolaus Brønsted
e o i n g l ê s T h o m a s M a r t i n L o w r y.
Conhecida como teoria de Brønsted-
Lowry, a definição de ácidos e bases é
relativizada em um equilíbrio químico, isto
é, uma mesma substância pode ter caráter
ácido ou básico dependendo da reação
química envolvida.
Ácido: qualquer substância química que
tenha tendência a doar prótons (H+) em
uma reação química, independente do
meio.
Base: qualquer substância química que
tenha tendência a receber prótons (H+) em
uma reação química, independente do
meio.

Ácido: qualquer substância química que Dessa forma temos que:

em água libera um cátion em comum, o H+. HCl(g) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + Cl-(aq)

ácido base ácido base

conjugado conjugada
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

NH3(g) + H2O(l) ⇄ NH4+(aq) + OH-(aq) OBS: Distribuição eletrônica do Nitrogênio

trivalente:

base ácido ácido base

conjugado conjugada

OBS: á água pode, portanto, ter caráter

ácido ou básico dependendo da reação.
Ou seja, a água é uma substância anfótera.

1.3 TEORIA ELETRÔNICA

Gilbert Newton Lewis
foi um fisico-químico
estadunidense conhecido
pelas suas contribuições ácido de base de
para o entendimento das Lewis Lewis
ligações covalentes. Foi um
dos grandes críticos às 1.4 RESUMO DAS TEORIAS
teorias ácido-base vigentes
na época, pois considerava
que as teorias se baseavam num “culto ao
próton”. Sua teoria se baseia na
possibilidade de formação de ligações
covalentes coordenadas, em outras
palavras, na possibilidade de
compartilhamento de pares de elétrons
livres de uma entidade química para outra
que apresente orbital vazio.

Ác i d o : q u a l q u e r e n t i d a d e q u í m i c a
eletrodeficiente (que apresente orbital
vazio) capaz de receber par de elétrons e
formar uma ligação covalente.

Ex: Boro trivalente (BH 3 , BF 3 , etc.),

alumínio trivalente (AlCl3, etc.), cátions em
geral.
TEORIA ÁCIDO BASE
OBS: Distribuição eletrônica do Boro
trivalente: ARRHENIUS Libera H+ em Libera OH- em
s o l u ç ã o s o l u ç ã o
aquosa aquosa
BRØNSTED- Doa prótons R e c e b e
LOWRY prótons
LEWIS Recebe par de D o a p a r d e
elétrons elétrons
Base: qualquer entidade química que
apresente par de elétrons livres que 2. FORÇA DE ÁCIDOS E BASES
possam ser compartilhados para a
formação de uma ligação covalente. Uma das formas de se determinar as
forças de bases e ácidos é a partir do valor
Ex: Amônia, aminas, substâncias com d a co n s t a n te d e e q u i l í b r i o d e s t a s
oxigênio bivalente (água, álcoois, etc.), substâncias em meio aquoso.
ânions em geral.
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos
Geralmente as constantes de acidez,
Ka, e basicidade, Kb, são expressas através
de seus logaritmos negativos, pois trata-se
de uma escala em dezenas e que facilita a
análise comparativa de suas forças ácidas
ou básicas.
3. ACIDEZ E BASICIDADE DE
COMPOSTOS ORGÂNICOS
A acidez e basicidade de compostos
orgânicos leva em consideração alguns
fatores de estabilização das bases ou
ácidos conjugados.
Para um ácido orgânico, quanto mais
estável sua base conjugada, mais o
equilíbrio será deslocado para a formação
dos produtos e mais H+ será liberado para
o meio, ou seja, quanto mais estável a base
conjugada, mais a substância será ácida
(ver seção 2 deste capítulo).
Analogamente, para uma base
orgânica, quanto mais estável seu ácido
c o n j u g a d o, m a i s o e q u i l í b r i o s e r á
deslocado para a formação dos produtos e
mais OH- será liberado para o meio.
Diversos fatores explicam as forças de
ácidos e bases orgânicas, dentre elas o
efeito indutivo, ressonância e solvatação.
3.1 EFEITO INDUTIVO
É a tendência de um átomo ou um
grupo de átomos em doar ou retirar
elétrons de uma região da cadeia, devido à
diferença de eletronegatividade.
Obs: Esse efeito é reduzido de acordo com
a distância da porção da cadeia analisada.
Efeito indutivo retirador de elétrons ou
elétron-atraente: exercido por átomos ou
grupo de átomos muito eletronegativos
que atraem elétrons da cadeia carbônica.
NO2 > F > Cl > Br > I
Efeito indutivo doador de elétrons ou
elétron-repelente: exercido por átomos ou
grupo de átomos pouco eletronegativos
que doam elétrons da cadeia carbônica.
Metais > grupos alquila
3.2 ACIDEZ DE COMPOSTOS
ORGÂNICOS
A acidez dos compostos orgânicos é
explicada pela estabilidade das bases
conjugadas. Quanto mais estáveis, mais
ácidas as substâncias. Essa estabilidade
d a s b a s e s co n j u g a d a s é ex p l i c a d a
principalmente por dois fatores:
ressonância, que promove o espalhamento
e estabilização da carga negativa da base
conjugada; eletronegatividade, pois
quanto mais eletronegativo(s) o(s)
átomo(s) envolvido(s) na estabilização da
carga negativa, mais estável a base
conjugada. Portanto, a ordem de acidez de
acordo com grupos funcionais é:
FUNÇÃO EXEMPLO pKa
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

impedimento espacial (estérico) que

ÁCIDO
SO 3H -1,68 dificulta a realização de interações por
SULFÔNICO ligação de hidrogênio entre a água e o
ácido conjugado da amina. Este efeito de
ÁCIDO O
impedimento estérico é menor em aminas
CARBOXÍLIC 4,76 secundárias e primárias, fazendo com que
seus respectivos ácidos conjugados sejam
O OH
melhores solvatados e por consequência
OH se tornam mais estáveis. Quando um ácido
conjugado é melhor estabilizado, mais
FENOL 9,95 forte a base de origem (ver seção 2).

EXERCÍCIOS
ÁGUA H2O 15,7
Questão 01 - (Mackenzie SP)
ÁLCOOL OH 16,0
Abaixo estão listados alguns
ALCINO compostos químicos com as suas
HC CH 25,0 respectivas constantes Kb, a 25 ºC.
TERMINAL

3.3 BASICIDADE DE COMPOSTOS

ORGÂNICOS
O grupo das aminas corresponde à
principal função orgânica para o estudo do
caráter básico. A ordem de basicidade das
aminas é dependente do meio que as
espécies se encontram:

Aminas em fase gasosa

Terciária > Secundária > Primária

A ordem crescente de basicidade, das

substâncias químicas acima citadas, é
Esta ordem é explicada pelo efeito
indutivo doador de elétrons dos grupos
a) aminobenzeno < trimetilamina <
alquila, que proporciona maior densidade
eletrônica sobre o par de elétrons não- amônia < dimetilamina.
ligante do nitrogênio, tornando-o mais
b) dietilamina < trimetilamina <
disponível para se ligar a um cátion H+.
amônia < aminobenzeno.
Aminas em meio aquoso
c) aminobenzeno < amônia <
Secundária > Primária > Terciária trimetilamina < dimetilamina.

d) trimetilamina < dimetilamina <

aminobenzeno < amônia.

e) amônia < aminobenzeno <

Esta ordem é explicada pela associação
do efeito indutivo doador de elétrons dos dimetilamina < trimetilamina.
grupos alquila e principalmente ao efeito
de estabilização das bases por solvatação.
Aminas terciarias são piores solvatadas
pois os três grupos alquila promovem um
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

Questão 02 - (UCB DF) I. CH3COOH

II. CH2ClCOOH

III. CH3CH2COOH

IV. CCl3COOH

A estrutura química da nicotina, que Assinale a alternativa correta para a

tem base em dois anéis ligados de ordem crescente de caráter ácido
piridina e pirrolidina, foi elucidada por dessas substâncias
Adolf Pinner e Richard Wolffenstein.
a) III < I < II < IV.
Tal substância é o princípio ativo do
tabaco, principal responsável pela b) I < III < II < IV.
potencial dependência nesse material.
A nicotina é estimulante em doses c) IV < II < I < III.
baixas. Em doses médias, contudo, d) II < IV < III < I.
leva a um efeito relaxante. O
fenômeno da mudança de atividade e) IV < III < II < I.
dependente da dose foi descrito como
paradoxo de Nesbitt. Com relação a Questão 04 - (FMSanta Casa SP)
essas informações, assinale a
alternativa correta. A deficiência de vitamina B5 está
associada a desordens metabólicas e
a) A ação da nicotina no organismo energéticas em seres humanos.
é um bom exemplo de como as
substâncias químicas têm um
papel nocivo à saúde humana.

b) O nitrogênio no anel de 5
membros liga-se aos 3 carbonos
vizinhos, em uma geometria
trigonal planar.
c) Os dois anéis repousam sobre o
mesmo plano.
d) A molécula de nicotina tem um
caráter levemente ácido, por
causa da presença dos
nitrogênios.
e) O anel piridínico é planar e
aromático, pois segue a regra de
Hückel.
Questão 03 - (Mackenzie SP)
Em relação à afinidade da vitamina B5
com a água e ao caráter ácido que os
g r u p o s c i rc u l a d o s n a e s t r u t u ra
conferem ao composto, é correto
afirmar que a vitamina B5 é
a) hidrofílica e o grupo 2 apresenta o
maior caráter ácido.
b) hidrofóbica e o grupo 1 apresenta
o maior caráter ácido.
c) hidrofílica e o grupo 1 apresenta o
maior caráter ácido.
d) hidrofílica e o grupo 3 apresenta o
maior caráter ácido.

e) hidrofóbica e o grupo 3 apresenta

Considere as seguintes substâncias
o maior caráter ácido.
orgânicas:
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

Questão 05 - (Escola Bahiana de e) A co n ce n t ra ç ã o d e í o n s n a

Medicina e Saúde Pública) solução aquosa do ácido benzoico
é menor do que na do ácido
Os ácidos metanoico, etanoico e etanoico, admitindo-se soluções
benzoico são substâncias químicas com a mesma concentração
que, em soluções aquosas, ionizam-se molar.
transferindo o próton H + para a
molécula de água. A reação de
ionização é reversível e a maior ou
Questão 06 - (UNICAMP SP)
menor capacidade na doação do
próton pelo ácido carboxílico está
Com a crescente crise mundial de
relacionada a estabilidade da base
dengue, as pesquisas pela busca tanto
conjugada e a polaridade e força da
de vacinas quanto de repelentes de
ligação O — H, fatores que dependem
insetos têm se intensificado. Nesse
do átomo ou do grupo de átomos
contexto, os compostos I e II abaixo
ligado ao carbono da carboxila. Os
representados têm propriedades
valores das constantes de equilíbrio
muito distintas: enquanto um deles
dos ácidos, apresentados na tabela,
tem caráter ácido e atrai os insetos, o
servem para prever a força relativa
outro tem caráter básico e não os
dos ácidos.
atrai.

N
O

Considerando-se essas informações N

OH
associadas aos conhecimentos sobre
equilíbrio químico e admitindo-se o OH CH3
valor do produto iônico da água, Kw,
igual a 1,0 × 10–14, é correto afirmar: I II

a) A base conjugada do ácido Baseado nessas informações, pode-se

metanoico é mais forte do que a afirmar corretamente que o composto
base conjugada do ácido
a) I não atrai os insetos e tem caráter
etanoico.
básico.
b) O ácido etanoico libera o próton
b) II atrai os insetos e tem caráter
H+ mais facilmente do que os
ácido.
ácidos metanoico e benzoico.
c) II não atrai os insetos e tem
c) A substituição do átomo de
caráter básico.
hidrogênio ligado ao carbono no
ácido metanoico pelo grupo fenil, d) I não atrai os insetos e tem caráter
— C6H5, implica no aumento do ácido e básico.
caráter ácido.
Questão 07 - (UNICAMP SP)
d) O valor da constante de equilíbrio,
K b, p a ra o â n i o n b e n zo ato, A coloração verde de vegetais se deve
C6H5COO–(aq), base conjugada do à clorofila, uma substância formada
ácido benzoico, é de, por uma base nitrogenada ligada ao
aproximadamente, 1,6 × 10–10. íon magnésio, que atua como um
ácido de Lewis. Essa coloração não se
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

modifica quando o vegetal está em Dados:

contato com água fria, mas pode se
modificar no cozimento do vegetal. O Piridina: Kb = 1,8 × 10–9, Pirrolidina: Kb =
que leva à mudança de cor é a troca 1,9 × 10–3,
dos íons magnésio por íons
hidrogênio, sendo que a molécula da
Piperidina: Kb = 1,3 × 10–3 e Pirrol: Kb <
clorofila permanece eletricamente
neutra após a troca. Essas 10–10.
informações permitem inferir que na
Assinale a alternativa que contém a
mudança de cor cada íon magnésio é
substituído por ordem crescente de basicidade das
aminas cíclicas citadas anteriormente:
a) um íon hidrogênio e a mudança
de cor seria mais pronunciada a) pirrolidina < piperidina < piridina <
pela adição de vinagre no pirrol
cozimento. b) pirrol > piridina > piperidina >
b) dois íons hidrogênio e a mudança pirrolidina
de cor seria mais pronunciada
c) pirrolidina > piperidina > piridina >
pela adição de vinagre no pirrol
cozimento.
d) pirrol < piridina < piperidina <
c) dois íons hidrogênio e a mudança
pirrolidina
de cor seria menos pronunciada
pela adição de vinagre no
cozimento.
Questão 09 - (FCM PB)
d) um íon hidrogênio e a mudança
de cor seria menos pronunciada Qualquer substância que atue no
pela adição de vinagre no organismo vivo pode ser absorvida
cozimento. por este e distribuída pelos diferentes
órgãos, sistemas ou espaços corporais.
Questão 08 - (ACAFE SC) A Fluoxetina (Prozac®), fármaco usado
no tratamento de pacientes
Considere as fórmulas estruturais e depressivos, é administrada por via
s u a s re s p e c t i va s co n st a n te s d e
oral, podendo entrar em equilíbrio
basicidades de quatro aminas cíclicas
com o ácido clorídrico estomacal.
fornecidas abaixo.
H
O N

+ HCl
N F3C
N H
Piridina Pirrolidina
Fluoxetina

H
H
O N+
N N
H H -
+ Cl
Piperidina F3C
Pirrol
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

De acordo com o equilíbrio acima, Considerando as informações do

analise as afirmativas. enunciado e do esquema acima,
assinale a alternativa correta.
I. A molécula de fluoxetina está se
comportando como uma base de a) A metilamina é uma amina
Bronsted-Lowry. alifática terciária.

II. No estômago, devido ao pH ácido, b) A metilamina, em meio aquoso,

a forma não ionizada da fluoxetina atua como um ácido de Brönsted-
é predominante no sistema. Lowry.

III. Um dos produtos da reação c) O desaparecimento do odor

apresenta um grupo amino desagradável se deve à formação
secundário. de um sal orgânico, inodoro e não
volátil, denominado cloreto de
É correto o que se afirma: metilamônio.

a) apenas em I e II. d) O ácido clorídrico é um diácido

que, em meio aquoso, se ioniza
b) apenas em I. muito pouco.
c) apenas em II e III. e) O pH de uma solução aquosa de
d) apenas em I e III. metilamina é menor do que 7,0.

e) apenas em I, II e III.
Questão 11 - (UFU MG)

Questão 10 - (UCS RS) O ácido tricloroacético é uma

A d e co m p o s i ç ã o d e a l g u m a s
proteínas do peixe pode gerar a
m e t i l a m i n a , s u b st â n c i a q u í m i c a
responsável pelo odor desagradável.
Experimentalmente, o odor
desagradável pode ser eliminado
quando uma solução aquosa de
metilamina é tratada com algumas
gotas de ácido clorídrico, como ilustra
o esquema abaixo.
substância aquosa com grande poder
cauterizante e muito utilizado no
tratamento de feridas, em doenças de
pele, calos, verrugas, entre outros
males. Seu caráter ácido é maior que o
do ácido acético. Essa diferença pode
ser explicada pelo
a) elevado grau de ionização do H+
no ácido acético, que disponibiliza
mais esse íon para a solução.
b) valor da constante ácida (Ka) do
ácido acético ser maior do que a
constante ácida (Ka) do ácido
tricloroacético.

c) efeito que os átomos de cloro

exercem na estrutura do ácido
tricloroacético.

Disponível em: <http:// d) número de átomos de cloro na

www.alunosonline.com.br/ estrutura do tricloroacético, que
quimica/vidrarias-laboratorio.html>. fixa melhor o hidrogênio ionizável,
Acesso em: 25 mar. 15. aumentando a acidez.
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

que funde a 79 ºC, tem um odor

desagradável e oxida na presença do
Questão 12 - (UFRGS RS) ar atmosférico formando produtos
indesejáveis. O cloridrato de efedrina
Líquidos iônicos vêm sendo usados funde a 217 ºC, não se oxida e é
em inúmeras aplicações. O primeiro inodoro, sendo o ideal para compor os
exe m p l o d e u m l í q u i d o i ô n i c o medicamentos.
encontrado na natureza foi descrito
recentemente. A formiga N. fulva, ao OH
ser atacada pela formiga S. Invicta,
CH3
neutraliza o alcaloide venenoso,
lançando seu próprio veneno, ácido + HCl
fórmico, que forma um líquido iônico NHCH3
viscoso, conforme a reação abaixo, em
que R é uma cadeia carbônica linear Efedrina
de 10 a 18 átomos de carbono.
OH

CH3

+
NH2CH3 Cl-

Cloridrato de efedrina

SOUTO, C. R. O.; DUARTE, H. C. Química

da vida: aminas.
Natal: EDUFRN, 2006.

De acordo com o texto, que

Essa reação é caracterizada como propriedade química das aminas
uma reação de possibilita a formação de sais de
amônio estáveis, facilitando a
a) ácido-base de Lewis. manipulação de princípios ativos?

b) radicais. a) Acidez.

c) hidrólise salina. b) Basicidade.

d) oxidação-redução. c) Solubilidade.

e) esterificação. d) Volatilidade.

e) Aromaticidade.

Questão 13 - (ENEM)

Sais de amônio são sólidos iônicos Questão 14 - (ESCS DF)

com alto ponto de fusão, muito mais
solúveis em água que as aminas
originais e ligeiramente solúveis em
solventes orgânicos apolares, sendo
compostos convenientes para serem
usados em xaropes e medicamentos
injetáveis. Um exemplo é a efedrina,
Há muitos séculos, a humanidade
aprendeu a utilizar as propriedades
biológicas de substâncias presentes
nas plantas. Por exemplo, no século V
a.C., o médico grego Hipócrates
relatou que a casca do salgueiro
Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

branco (Salix alba) aliviava dores e O OHa

diminuía a febre. O responsável por
essas atividades terapêuticas é o Hc OHb
ácido salicílico, gerado pela
metabolização, pelas enzimas do
fígado, da salicilina presente no
Hc Hc
salgueiro. O ácido salicílico, apesar de
suas propriedades terapêuticas, Hc
provoca lesões nas paredes do
estômago. Para solucionar esse Na figura acima, os hidrogênios
problema, a molécula foi modificada presentes na molécula de ácido
pelo laboratório alemão Bayer, em salicílico são divididos em três tipos,
1897, por meio da inserção de um de acordo com a acidez. Assinale a
grupo acetil. Assim surgiu o ácido opção em que se apresenta a acidez
acetilsalicílico, primeiro fármaco desses hidrogênios em ordem
sintético empregado na terapêutica e crescente.
que é hoje o analgésico mais
consumido e vendido no mundo. A a) Hb < Ha < Hb
seguir, são apresentadas as estruturas
moleculares da salicilina, do ácido b) Ha < Hb < Hc
salicílico e do ácido acetilsalicílico.
c) Hc < Hb < Ha

d) Ha < Hc < Hb
OH
O OH
Questão 15 - (Unimontes MG)
OH
O
OH Considere as duas equações abaixo
O
para a reação de equilíbrio dos ácidos
OH
orgânicos, ácido tricloroacético e
OH ácido propiônico.
OH

salicilina ácido salicílico

Cl Cl
O OH O O
Cl C C Cl C C + H+
OH O -
O CH3 Cl Cl

H H
O O
ácido acetilsalicílico H3C C C + H+
H3C C C
-
OH O
H H

A constante de ionização do ácido

tricloroacético é igual a 0,25 e, ao se
comparar a acidez desses dois
compostos, pode-se afirmar que
 Acidez e basicidade dos compostos orgânicos

a) a constante de acidez do ácido

propiônico tem um valor maior
que 0,25.

b) o equilíbrio do ácido
tricloroacético está mais
deslocado para a direita.

c) os dois ácidos apresentam a

mesma capacidade de dissociação
iônica.

d) a metila, na extremidade do ácido

propiônico, aumenta a força do
ácido.

GABARITO:

1) Gab: C

2) Gab: E

3) Gab: A

4) Gab: D

5) Gab: D

6) Gab: C

7) Gab: B

8) Gab: D

9) Gab: B

10) Gab: C

11) Gab: C

12) Gab: A

13) Gab: B

14) Gab: C

15) Gab: B