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ACIDEZ DOS COMPOSTOS ORGNICOS

Tanto a acidez como a basicidade de qualquer composto, seja ele orgnico ou inorgnico, pode ser
analisada sob trs teorias diferentes: de Arrhenius, de Brnsted-Lowry e de Lewis.
1 Teoria de Arrhenius
Segundo esta teoria:
cido uma espcie que em gua se ioniza, liberando H
+
;
Base uma espcie que em gua se dissocia, liberando ons OH
-
;
Como a maioria dos compostos orgnicos insolvel ou pouco solvel em gua, esta teoria no tem
grande utilidade para explicar a acidez e a basicidade de compostos orgnicos.
2. Teoria de Brnsted-Lowry
cido uma espcie capaz de ceder um H
+
, base uma espcie capaz de receber um H
+
.
A definio de Brnsted-Lowry para cidos e bases engloba tambm a teoria de Arrhenius: todo cido
de Arrhenius tambm um cido de Brnsted-Lowry. No entanto, nem todo cido ou base segundo Brnsted-
Lowry tambm cido ou base segundo Arrhenius.
Quando um cido de Brnsted-Lowry cede um H
+
, ele se converte em sua base conjugada.
Escrevendo na forma de semi-reaes:
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Em soluo, existe um equilbrio entre o cido e a sua base conjugada. Esse equilbrio est deslocado no
sentido da formao do cido e da base mais fracos. Desta forma, quanto mais estvel for a base conjugada,
mais forte ser o cido.


3. Teoria de Lewis
Segundo Lewis, cido uma espcie que possui um orbital vazio disponvel para receber um par de
eltrons em uma ligao covalente coordenada (dativa). Base, por sua vez, uma espcie que pode doar um par
de eltrons a um cido para formar uma ligao covalente. Esta definio de cido bem mais ampla que as
definies de Arrhenius e de Brnsted-Lowry, pois alm do H
+
, qualquer substncia que tenha um orbital vazio
em nvel de energia apropriado para receber um par de eltrons e formar uma ligao covalente tambm um
cido. Isto inclui compostos como BF
3
, AlCl
3
, AlH
3
, FeCl
3
, NbCl
5
etc.

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4. Efeitos da estrutura sobre a acidez de compostos orgnicos
A fora dos cidos orgnicos (isto , a facilidade de liberar H
+
) desprezvel quando comparada com a
fora dos cidos orgnicos (HCl ou H
2
SO
4
, por exemplo). Desta forma, a acidez em Qumica Orgnica tratada
de maneira relativa: um cido orgnico mais forte ou mais fraco que outro, mas no podemos
necessariamente classific-lo como forte.
Quando comparamos a fora relativa de dois cidos, preciso comparar a estabilidade de suas bases
conjugadas. O cido mais forte ser aquele que apresentar a base conjugada mais estabilizada.
Os principais fatores que afetam a estabilidade da base conjugada so:
(a) Acomodao da carga negativa: depende basicamente da eletronegatividade. Quanto mais
eletronegativo for o tomo, melhor acomodada estar a carga negativa, mais estvel ser a base e,
conseqentemente, mais forte ser o cido. Por exemplo: CH
4
um cido mais fraco que CH
3
CH
2
OH, pois a sua
base conjugada (CH
3
-
) menos estvel que a de CH
3
CH
2
OH (CH
3
CH
2
O
-
), j que a carga negativa fica menor
acomodada no oxignio (mais eletronegativo) que no carbono (pouco eletronegativo).
tomos com diferentes hibridizaes possuem diferentes eletronegatividades. Quanto maior o carter s
da hibridizao, maior ser a eletronegatividade do tomo e melhor acomodada estar a carga na base conjugada.
(b) Disperso da carga negativa: depende de trs fatores:
- Tamanho do tomo (para elementos de uma mesma famlia da tabela peridica): quanto maior o
tamanho do tomo, mais dispersa estar a carga negativa, mais estvel ser a base e mais forte ser o cido
conjugado. Exemplo: HI um cido mais forte que HF, pois I
-
uma base mais estabilizada que F
-
(o tomo de I
maior que o de F).
- Nmero de eltrons no ligantes (para elementos de um mesmo perodo da tabela peridica): quanto
maior for o nmero de eltrons no ligantes do tomo em que a carga estiver acomodada, mais dispersa ela
estar e, conseqentemente, mais estvel ser a base e mais forte ser o cido conjugado. Ex.: H
2
O mais cido
que NH
3
pois sua base conjugada (OH
-
) tem trs pares de eltrons no ligantes, enquanto que NH
2
-
(a base
conjugada de NH
3
) tem apenas dois.
- Efeito indutivo: quanto mais dispersa estiver a carga negativa, mais estvel ser a base conjugada e
mais forte ser o cido. Grupos que retiram eltrons por efeito indutivo (F, Cl, Br, I, OH, -OR, NR
2
, SH, -NO
2
, -
C=O, -CN) dispersam a carga negativa e estabilizam a base conjugada, aumentando assim a fora do cido
correspondente.
O contrrio tambm verdadeiro: quanto mais concentrada estiver a carga, mais reativa ser a base e mais fraco
ser o cido. Grupos que doam eltrons (-CH
3
, -CH
2
CH
3
etc.) concentram a carga, desestabilizando a carga e
diminuindo a fora do cido.
3. Deslocalizao da carga negativa por ressonncia: ocorre em sistemas conjugados. Quanto mais
deslocalizada estiver a carga negativa, maior ser a estabilizao da carga negativa e, portanto, mais forte ser o
cido conjugado.
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Exerccios de fixao

1. cido ntrico (HNO
3
) reage com amnia (NH
3
) para produzir nitrato de amnio. Escreva a reao e
identifique o cido, a base, o produto cido conjugado e o produto base conjugada.


2. cido frmico (HCO
2
H) tem pK
a
=3,75, e o cido pcrico (C
6
H
3
N
3
O
7
) tem pK
a
0,38. Qual destes
dois cidos o mais forte?


3. lcoois podem se comportar como cidos fracos ou como bases fracas.
(a) Mostre a reao do lcool metlico (H
3
C-OH) com HCl (cido forte)


(b) Mostre a reao do lcool metlico (H
3
C-OH) com Na
+
NH
2
-
(base forte)


4. Qual dos seguintes compostos age como cidos de Lewis ou como bases de Lewis?
(a) AlBr
3
(b) CH
3
CH
2
NH
2
(c) BH
3


5. Escreva os produtos das seguintes reaes cido-base:
CH
3
OH + H
2
SO
4
(a)


6. Identifique os cidos e as bases nas seguintes reaes:
CH
3
OH (a)
+
H
+
CH
3
OH
2
H
3
C CH
3
O
TiCl
4
+
H
3
C CH
3
O
TiCl
4
(b)

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Exerccios-tarefa
ACIDEZ DOS COMPOSTOS ORGNICOS
1. on amideto (H
2
N
-
) uma base muito mais forte que o on hidrxido (HO
-
). Qual cido o mais
forte: NH
3
ou H
2
O?
2. gua tem pK
a
=15,74 e o acetileno tem pK
a
=25. Qual o cido mais forte?
3. Qual dos seguintes compostos age como cidos de Lewis ou como bases de Lewis?
(a) HF (b) CH
3
SCH
3
(c) TiCl
4
4. Escreva os produtos das seguintes reaes cido-base:
NaOH
(a) +
CH
3
NH
3
Cl
5. Identifique os cidos e as bases nas seguintes reaes:
O
+
NaH
O
H
+ H
2
(a)
(b)
O
N
H
+
BH
3
O
N
H
BH
3