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QUÍMICA, 2º Ano Química 2º Ano Prof(a) Cristiane Félix

Equilíbrio
Produto em pH
iônico da água, Sistemas
e pOH, soluçãoAquosos
tampão e o pH de Soluções
QUÍMICA, 2º Ano Química 2º Ano Prof(a) Cristiane Félix
Equilíbrio
Produto em pH
iônico da água, Sistemas
e pOH, soluçãoAquosos
tampão e o pH de Soluções

Equilíbrio iônico da água


• um caso muito particular de equilíbrio químico é o equilíbrio iônico da água;
• a água sofre autoionização, mas, como é um eletrólito muito fraco,
estabelece o equilíbrio abaixo:
2 H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)
ou simplesmente:
H2O(ℓ) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)
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Produto em pH
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Produto iônico da água:
[H3O  ][OH ]
K eq 
[H2 O]2
K eq  [H2 O]2  [H3O  ][OH ]
K w  [H3O  ][OH ]  1,0 10 -14 (a 25º C)
• A 25°C, em água pura, temos:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L


• Assim sendo:

Kw = [H+].[OH-] = 10-14
constante de dissociação da água, constante de autoprotólis e ou produto
iônico da água

[H3O+] = Hidrônios
[OH-] = Hidroxidos
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Equilíbrio
Produto em pH
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e pOH, soluçãoAquosos
tampão e o pH de Soluções

Ex1:.Em uma análise realizada com a água (H2O) a 90oC, um químico encontrou
uma quantidade de hidrônios (H3O+) igual a 5.10-7 mol/L e de hidróxidos igual a
5.10-7 mol/L. Qual será o valor da constante de ionização da água nessa
temperatura?

Ex2:.A concentração de íons H+(aq) de uma certa solução aquosa é 2,0 · 10-5
mol/L. Sendo assim, nessa mesma solução a concentração de íons OH-(aq), em
mol/L, deve ser:
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Produto iônico da água


• Tipos de soluções (a 25°C)
a) Água pura (solução neutra):

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L


b) Solução ácida:

[H+] > 10-7 mol/L


[OH-] < 10-7 mol/L
c) Solução básica (alcalina):

[H+] < 10-7 mol/L


[OH-] > 10-7 mol/L
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Escala de pH: potencial hidrogeniônico de uma solução
• Sabemos que, em água pura, estabelece-se o equilíbrio
abaixo:

H2O(ℓ) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)


– Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0
– Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7  pH < 7,0
– Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7  pH > 7,0
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Ex. Entre os líquidos da tabela adiante, classifique em ácido, base ou neutro
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•A escala de pH foi definida de modo a expressar essas


concentrações:

pH = -log[H3O+]= -log[H+]

pOH = -log[OH-]

•Em água (a 25°C), temos:


pH + pOH = 14
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Química e Matemática
Logaritmo: uma operação matemática diretamente relacionada com
as equações exponenciais.
10 = 101
100 = 102 log 10 a = x 10 x = a
1000 = 103
log 1 = 0 log 2= 0,3
log 103= 3 log 3= 0,48
log 10-3 =-3 log 4 = 0,7

Potencial hidrogeniônico

Potencial hidroxiliônico
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Ex.

Ex. Determine o pH e o pOH das seguintes substâncias:


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Como medir o pH de soluções
aquosas?
• O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH (potenciômetro ou
pHmetro);
• Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o medidor de pH (uma
reação com reagentes tóxicos, por exemplo) ou por simplicidade, são usados
frequentemente alguns corantes que mudam de cor em diferentes faixas de pH
(indicadores), que são menos precisos (menos exatos) que os medidores de pH.

Imagens da esquerda para a direita: (A) Matylda Sęk/ GNU Free Documentation License. (B) Bordercolliez/
Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication
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Ácidos fortes
• os ácidos fortes mais comuns são • em solução, o ácido forte é
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 e geralmente a única fonte de H+.
H2SO4; (Obs.: se a concentração do ácido for
menor que 10-6 mol/L, a
• os ácidos fortes sofrem ionização autoionização da água precisa ser
em solução aquosa: considerada);

HNO3(aq) +H2O(ℓ)  H3O+(aq) + NO3-(aq) • assim, o pH da solução é dado


pela concentração (em mol/L)
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq) inicial do ácido.
[HNO3]= [H+] = 10-5mol/L  pH=5,0
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Bases fortes
• a maioria dos hidróxidos iônicos • para um hidróxido ser uma base,
ele deve ser solúvel;
são bases fortes: NaOH, KOH e
• as bases não precisam conter
Ca(OH)2; necessariamente OH-:
• as bases fortes sofrem O2-(aq) + H2O(ℓ)  2 OH-(aq)
dissociação em solução aquosa;
H-(aq) + H2O(ℓ)  H2(g) + OH-(aq)
• o pOH (e, consequentemente, o N3-(aq) + 3 H2O(ℓ)  NH3(aq) + 3 OH-(aq)
pH) de uma base forte é dado
pela concentração (molaridade)
inicial da base;
(Obs.: Cuidado com a estequiometria)
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Ácidos fracos
• os ácidos fracos são apenas • resolvendo em x essa equação
parcialmente ionizados em quadrática em que conhecemos
solução; M e Ka (tabelados), é possível
determinar o valor de [H3O+] = x
• quanto maior Ka (constante de
e, portanto, o pH da solução do
acidez) mais forte será o ácido, ou ácido fraco.
seja, mais íons estarão presentes [H3O  ][A  ] [H ][A  ] x2
no equilíbrio em relação às Ka   
[HA] [HA] M- x
moléculas não ionizadas;
• para encontrar a molaridade do
H3O+(aq) numa solução de ácido
fraco, devemos levar em conta o
equilíbrio:
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
(M-x) x x Imagem: Scott Bauer, USDA/ Public Domain
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Cálculo do pH para ácidos fracos


A partir de Ka: – anote as concentrações
iniciais e no equilíbrio para
• o pH fornece a concentração TUDO (exceto para a água
no equilíbrio de H+; pura). Geralmente supomos
• sabendo Ka, podemos que a variação na
calcular [H+] e, concentração de H+ é “x”;
consequentemente, o pH. – Substitua, na expressão da
constante de equilíbrio, e
Sigamos os seguintes resolva. Lembre-se de
passos: converter “x” em pH, se
– escreva a equação química necessário.
balanceada, mostrando
claramente o equilíbrio;
– escreva a expressão de [H3O  ][A  ] [H ][A  ] x2
equilíbrio e encontre o valor Ka   
[HA] [HA] M- x
para Ka;
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Produto iônico da água, pH e pOH, solução tampão

Cálculo do pH para ácidos fracos


A partir de  (grau de ionização):
•  relaciona [H+]eq com [HA]0;
• quanto maior , mais forte será o
ácido;
•  para um ácido fraco diminui à
medida que a molaridade da
solução aumenta;
– para o ácido acético, por
exemplo, o grau de ionização é
bem menor que para uma
solução de HCl.
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Bases fracas
• as bases fracas removem • Tipos de bases fracas:
prótons das substâncias, – geralmente têm pares
existindo um equilíbrio solitários de elétrons ou
cargas negativas para “atacar”
entre a base e os íons os prótons;
resultantes: – as bases fracas mais neutras
contêm nitrogênio;
NH3(aq) +H2O(ℓ)⇄NH4+(aq) +OH-(aq) – as aminas estão relacionadas
com a amônia com uma ou
mais ligações N-H substituídas
por ligações N-C;
• a constante de dissociação
– os ânions de ácidos fracos
da base, Kb, é definida também são bases fracas.
como:

[NH4 ][OH ]
Kb 
[NH3 ]
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Propriedades das soluções salinas


• quase todos os sais são • a reação na qual os
eletrólitos fortes. Assim íons reagem com+
sendo, esses sais existem água, produzindo H
inteiramente como íons
em solução; ou OH-, é chamada
• as propriedades ácido- hidrólise:
base dos sais são uma – ânions de ácidos fracos
consequência da reação de sofrem hidrólise alcalina;
seus íons em solução;
A– + H2O  HA + OH–
– cátions de bases fracas
sofrem hidrólise ácida;
B+ + H2O  BOH + H+
– ânions de ácidos fortes e
cátions de bases fortes são
neutros (não sofrem
hidrólise).
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Solução-tampão
• a maioria das soluções aquosas se • cada solução-tampão atua em um
torna rapidamente mais ácida (ou pH diferente;
alcalina) pela adição de ácido (ou • para calcularmos esse valor de
base); pH, a concentração do ânion do
• uma solução-tampão usa o sal ou a concentração do ácido
princípio da hidrólise para tentar usamos a equação de Henderson-
manter o pH invariável quando a Hasselbach:
ela são adicionados íons H+ ou
[ácido]
OH-. Essa propriedade é de  log[H ]  logK a  log
grande importância biológica. [ânion do sal]
ou
Ex.: HCO3-/H2CO3 e HPO42-/H2PO43- [ânion do sal]
pH  pKa  log
 controlam o pH no sangue. [ácido]
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Indicadores de pH
• A primeira teoria sobre
indicadores de pH foi elaborada
por Wilhelm Ostwald (em 1894),
tendo como base a teoria da
dissociação eletrolítica iônica dos
indicadores.
• W. Ostwald é considerado o pai da
físico-química. Recebeu o Nobel de
Química de 1909 por seu trabalho
sobre catálise.
• Ele também desenvolveu um
processo de fabricação de ácido
nítrico por oxidação do amoníaco:
– 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
– 2 NO + O2 → 2 NO2
Imagem: Autor desconhecido/ Disponibilizado pelo usuário Stefi/
– 3 NO2 + H2O → 2 HNO3(aq) + NO United States Public Domain
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Indicadores de pH
Intervalo de Viragem Mudança de cor de
• Para Ostwald, em sua “teoria
Indicador
em unidades de pH ácido para base
iônica dos indicadores”, os
Alaranjado de metila 3,1 a 4,6
Vermelho para
amarelo alaranjado
indicadores são bases ou ácidos
Verde de
fracos cuja cor das moléculas não
3,8 a 5,4 Amarelo para azul
bromocresol dissociadas difere da cor dos
Vermelho de metila 4,2 a 6,3
Vermelho para
amarelo
respectivos íons;
Azul de bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo para azul
• São substâncias químicas que
Amarelo para
fornecem indicação visual
Vermelho de fenol 6,6 a 8,6
vermelho
dependendo da acidez (pH) do
Fenolftaleína 8,0 a 9,8
Incolor para
vermelho
meio;
Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul • São usados atualmente tanto em
solução aquosa quanto em outras
apresentações (papel indicador,
por exemplo).
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Como os indicadores mudam de cor?


fenolftaleína

HO OH -O O O O OH
O

Br Br
C Br Br H+
O
OH-
C C OH
SO³ SO³

O O

Forma ácida Forma alcalina


incolor Vermelho - violácea

• Os indicadores de pH são, portanto, bases ou ácidos orgânicos fracos que


possuem formas com cores diferentes dependendo do pH do meio;
• A coloração se dá graças a um rearranjo molecular causado pela variação
do pH do meio, o que proporciona o surgimento ou desaparecimento dos
grupos cromóforos (responsáveis pela cor).
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Faixa de mudança de coloração

Imagem: Lilly_M/ GNU Free Documentation License


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Exercícios de fixação
1. (PUC-RIO/2008) O estômago a) 2
produz suco gástrico constituído
b)4 [H+] = 1,0 x 10-2 mol/L
de ácido clorídrico, muco,
enzimas e sais. O valor de pH no c) 5 pH = -log(1,0 x 10-2)
interior do estômago deriva,
principalmente, do ácido d)7 pH = 2,0
clorídrico presente. Sendo o ácido e)9
clorídrico um ácido forte, a sua
ionização é total em meio

Disponibilizado por Arcadian/ United


aquoso, e a concentração de H+

Imagem: Autor desconhecido/


em quantidade de matéria nesse
meio será a mesma do ácido de

States Public Domain


origem. Assim, uma solução
aquosa de ácido clorídrico em
concentração 0,01 mol L-1 terá pH
igual a:
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Exercícios de fixação
2. O vinagre pode ser Sabemos que Ka = M.2 e [H+] = M.
considerado uma a) 
1,8.10 5
solução de 0,72 = 5 x 10-3 = 0,5%
concentração 0,72
mol/L em relação ao b) [H+] = 0,72 x 0,005 = 3,6 x 10-3
ácido acético, cuja mol/L
constante de
ionização (Ka) é

Disponibilizado por Guam/ GNU


1,8.10-5, a 25°C.

Imagem: Autor desconhecido/

Free Documentation License


Determine:
a) o grau de ionização () do
ácido nessa temperatura.
b) a concentração molar de
íons H+ do vinagre.
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Exercícios de fixação
3. (PUC-Campinas) Uma [OH-] = 8.10-5 mol/L
área agrícola foi pOH = -log (8.10-5) = 5 – 0,9 = 4,1
adubada com amônia,
pH + pOH = 14
nitrato e fosfato de pH = 14 – 4,1
amônio. Na amostra pH = 9,9
das águas residuais da
irrigação dessa área,
verifica-se que a
concentração de íons
OH- é igual a 8.10-5
mol/L. Qual o pH da
amostra?
(dados: log 8 = 0,9)
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Exercícios de fixação
5. Considere certa quantidade de água e suco de limão,
misturados, contida em um copo. Analise estas três
afirmativas concernentes a esse sistema:
I. O sistema é ácido.
II. O pH do sistema é maior que 7.
III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos
OH–.

A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que

a) apenas as afirmativas I e II estão certas.


b) apenas as afirmativas I e III estão certas.
c) apenas as afirmativas II e III estão certas.
d) as três afirmativas estão certas.
e) nenhuma afirmativa está certa.
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Atividade extra: extrato de repolho roxo


Fundamentos:
• por apresentar cores diversas conforme a acidez ou basicidade do meio
em que se encontra, o extrato de repolho roxo pode constituir-se bom
indicador universal de pH, substituindo – ainda que para menor número
de faixas de pH – os papéis indicadores universais, que só podem ser
adquiridos em lojas especializadas e não são encontráveis em todas as
regiões do país. Neste experimento, será usado extrato de repolho roxo
para construção de uma escala de pH.
• referência:
http://www.qnesc.sbq.org.br/online/qnesc01/exper1.pdf
QUÍMICA, 2º Ano
Tabela de Imagens
Produto iônico da água, pH e pOH, solução tampão

n° do direito da imagem como está ao lado da link do site onde se conseguiu a informação Data do
slide foto Acesso

2 Autor Desconhecido/ Disponibilizada por http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012


Nils Simon/ United States Public Domain File:Arrhenius.jpg
3a Peter Elfelt/ United States Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
File:Johannes_Br%C3%B8nsted.jpg
3b Autor desconhecido/ disponibilizado por http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
Materialscientist/ United States Public File:Thomas_Martin_Lowry2.jpg
Domain
8a Manojkiyan/ Creative Commons Attribution- http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
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8b Scott Bauer/ Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
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10a Matylda Sęk/ GNU Free Documentation http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
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10b Bordercolliez/ Creative Commons CC0 1.0 http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
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13 Scott Bauer, USDA/ Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
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19 Autor desconhecido/ Disponibilizado pelo http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
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23 Autor desconhecido/ Disponibilizado por http://commons.wikimedia.org/wiki/ 30/08/2012
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Guam/ GNU Free Documentation License File:Barrels_vinegar.jpg

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