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Solubilidade

O termo solubilidade e usado em diversos sentidos como para descrever a ideia qualitativa do processo
de dissolucao, ou, também, para descerver quantitativamente a compossicao de soluções insaturadas as
quais podemos ir adicionando soluto gradualmente pra formar uma serie de soluções de consentracao
siferentes. Podemos preparar uma infinidade de soluções insaturadas paraqualquer soluto ou solvente.

Todavia, na maioria dos casos, o processo de adição de soluto não pode continuar indefinidamete, pois
em geral, alcança-se um estagio alem do qual a adição de mais soluto em uma quantidade de soluto que
pode ser dissolvido em uma dada quantidade de solvente. A solução que representa este limite é
chamada de solução saturada, e a concentraao da solução saturada e chamada de solubilidade deste
soluto no solvente considerado.

A melhor maneira de nos asseguramos da saturação de um solução é haver um excesso de soluto em


contacto com a solução. Se a solução estiver insaturada o soluto se dissolver ate se estabelecer a
saturação. Se a solução estiver saturada, tanto a quantidade de soluto em excesso como a concentração
da solução permanecem inalteráveis. O sistema esta em equilíbrio evidentimente é um estado de
equuilibrio dinâmico, o que se pode provar, por exemplo; colocando-se deentro dea solução um cristal
do soluto de forma irregular: o cristal muda de forma embora sua massa permaneça constante. Então
no estado de equilíbrio a dissolução do soluto ainda ocorre mas é compensada pela precipitaco de
soluto que estava na solução. Por unidade de tempo o numero de partículas de soluto que se dissolvem
é igual ao numero ade partículas de soluto que se cristalizam; assim, a concentração dod soluto na
solução permanece constante e a quantidade de soluto em excesso presente, em contacto com a
solução saturada, não afeta a concentração da solução saturada. De fato., é possível filtrar ou separar o
excesso de soluto completamente e ainda termos uma solução saturada. Por conveniência, porem, uma
solução saturada é difininda como aquela que esta ou poderia estar em equilíbrio com excesso de
soluto.

A concentração da solução saturada, isto é, a solubilidade, depende doa natureza do solvente da, da
natureza do soluto, da temperaturae da pressão.

1) Natureza do solvente Uma generalização útil, muito sitada em química, é que “semelhante
dissolve semelhante”. Mas especificamente, deve osorrer solubilidade alta quando as moléculas
do soluto são semelhantes na estrutura e propriedades elétricas ás molecfulas do soluto.
Quando há uma semelhança nas propriedades elétricas, como momento dipolar elevado, entre
soluto e solvente, então as atrações soluto-solvente são particularmente fortes e, e quando não
há semelhanças, as atrações solutosolvente são fracas. Por esta razão uma subistancia polar
como a água é usualmente um bom solvente para substancias polares como o álcool, mas um
solvente pobre para uma substancia não-polar como a gasolina. O benzeno, que é um solvente
não-polar é um bom solvente para gasolina.
Em geral, um solido iônico apresenta solubilidade maior em um solvente polar do que em um
solvente não-polar. Por exemplo á temperatura ambiente a solubilidade do NaCl em H2O é
311g/litro de solução, enquanto que a solucaodele na gasolina é nula. Tambem, qunato mais
polar for o solvente, maior é a solubilidade de sólidos iônicos. Por exemplo, à temperatura
ambiente, a solubilidade do NaCl em álcool etílico é 0,51g/litro de solução, comparada com
311g/litro da solução em água. A diferença é atribuída à polaridade mais baixa (momento
dipolar menor) da molécula de álcool etilico, resultando em atrações mais fracas para os íons.
2) Natureza do Soluto Mudar o soluto significa mudar a interação soluto-soluto e soluto-solvente.
A temperatura ambiente, a qunatidade de sacarose que pode ser dissolvida em água é
311g/litro de solução, ou seja, quatro vezes mais do que de NaCl. Contudo, esses números
podem ser enganadores, pois para se saber o numero de partículas envolvidas é melhor
comparar a solubilidade molar.
Assim, para o NaCl, a solução saturada é 5,3 M e, para o açúcar, ‘e 3,8 M. portanto, em uma
base molar, o NaCl apresenta uma solubilidade em água maior do que o açúcar. Uma vez que as
atracaoes no NaCl solido são maiores do que aquelas no açúcar, a razão para uma solubilidade
maior do NaCl reside no fato de as interações de Na+ e Cl- com as moléculas de água serem
maiores do que as interações das moléculas de açúcar com moléculas de água.
Que efeito causa a presença de um soluto em uma solução sobre a solubilidade de outro soluto
nesta mesma solução? Como uma aproximação grosseira, a não ser que a consentracao da
substancia seja alta, ela tenm pouco efeito na solubilidade de outras substancias de NaCl pode
ser dissolvida tanto em solução 0,1 M de açúcar como em água pura. Contudo, a solubilidade do
Nacl é drasticamente diminuída por um soluto tenoo um íon comum, como o KCl ou NaNO3.

3) Temperatura A solubilidade de gases em água usualmente diminui à medida que a temperatura


da solução aumenta. As pequenas bolhas que se formam quando a água é aquecida são devidas
ao ar dissolvido se tornar menos solúvel em temperaturas mais altas. O gosto insosso
característico da água fervida é principalmente devido ao fato de o ar dissolvido ter sido
expelido. Contudo, para gases em outros solventes liquidos que não a água(e, na verdade,
mesmo para água em temperauras mais altas), a solubilidade de liquidos e sólidos. Por exemplo,
com o aumento da temperatura, a solubilidade do carbonato de lítio em água diminui, a do
nitrato de prata aumenta ea do cloreto de sódio não mostra praticamente nenhuma variação.
Dados específicos para a solubilidade de varias substancias em água são dadas na figura 10.9

Figura 10.9
VARIACAO DA SOLUBILIDADE COM A TEMPERATURA (em grama de soluto por de H2O)
Substancia 0 10 20 30 40 50
7,2 8,8 10,4 12,1 14,1 16,4
1 220 1 700 2 220 3 000 3 760 4 550
276 310 340 370 400 426
357 358 360 363 366 370
15,4 14,3 13,3 12,5 11,7 10,8
3,3 2,3 1,7 1,3 0,97 0,76
288 162 113 78 54 45
0, 070 0, 054 0, 044 0, 037 0, 033 0, 030
A variação da solubilidade com a temperatura esta intimamente relacionada com o calor de
dissolução da substancia. O calor de dissolução é o calor desenvolvido quando um soluto se
densevolve, dando uma solução saturada, e pode ser descrito como o calor que acompanha o
seguinte processo:
Soluto + solvente – solução saturada + calor
O calor de dissolução determinado experimentalmente pode ser uma quantidade positiva, no
caso em que é fornecido calor ao ambiente, ou pode ser uma quantidade negativa, no caso em
que é retirado calor do ambiente. O calor de dissolução esta relacionado com o conteúdo de
calor do sistema. Ele é igual a – ΔH para o proscesso de dissolução. Osinal negativo é devido à
Libertacao de calor e usualmente aparece commo um aumento na temperatura da solução. Para
o nitrato de prata o calor de dissolução é negativo. Podemos escrever para esse ultimo processo

4) Pressao A solubilidade de todos os gases aumenta á medida que a pressão parcial do gás acima
da solução aumenta. Provavelmente o exemplo mais familiar deste fenomenoé encontrado nos
refrigerantes gasosos, que são soluções do gás CO2 em um solvente liquido. Devido à maneira
com que as bebidas são engarrafadas, a pressão do gás dióxido de carbono na garafa fechada é
alta. A consentracao de CO2 dissolvido depende diretamente da pressão prcial de CO2 na fase
gasosa.
Quando se abre a garrafa a pressão do dióxido de carbono cai, a sua solubilidade diminui e
bolhas de CO2 se forma e escapam da bebida. Em relação a liquidos e sólidos não há
essenciamente nenhuma variação na solubilidade com a pressão.
A supersaturação pode ser destruída da mesma maneira, isto é, pela germinação.
Quando um cristal menusculo de acetato de sódio é colocado numa solução supersaturada de
acetato de sódio, o excesso de soluto cristaliza e asolucao volta seu estado de saturação.
Ocasionalente, um pertubacao mecânica , tal como um choque súbito, pode ser sufiiente para
quebrar a supersaturação. Particulas de poeira o mesmo a raspagem de superfície interna do
recipiente podem atuar como centros de cristalização.
Nas discucoes presedentes sobre determinação de condutividade foi suposto que a água é um
não-condutor de eletricidade. Contrudo, medidas mais precisas mostram que mesmo a água
altamente purificada conduz fracamente a corente elétrica. Isto é devido a própria água ser
dissociada em ioes positivos e negativos, podendo então ser classificada como eletrólito fraca. A
dissociação eletrolítica da água pode ser representada simplificadamente como acisao de uma
molécula de água formando um íon hidrogênio positivo e um íon hidróxido negativo:

Esses íons são hidratados. Um modo alternativo de escrever a dissociação eletrolítica da água é:

Em que um próton se desloca de um átomo de oxigênio para outro átomo. Com tudo usaremos
a formulação mais simplis, isto é, “ íon hidrogênio”, para nos referirmos ao próton hidratado
(H+) ao invés do íon hidroxonio (H3O +)
O grau de dissociassao da agua é muito pequena. Na água pura a concentração do íon
hidrogênio é 1,0 x 10 -7 M. A concentração do íon hidróxido é, naturalmente, a mesma, já que
cada vez que uma molécula de água se quebra, formam-se um íon hidrogênio e um íon
hidoxido. Em um litro de água à temperatura ambiente, há aproximadamente 1 000 g, ou 55
moles, de H2O. Assim, a fração de água dissociada é (1,0 x 10-7)/55 ou 0, 000 000 2%. Em
media, somente um em 500 milhoes de moléculas de H2O esta dissociada. Embora muito
pequena e aparentemente insignificante, esta pequena porcentagem de dissociação é uma das
ropriedades mais importantes da água. Por exemplo, muitas das reações metabólicas do corpo
dependem, de modo critico, da concentração de íons hidrogênio e do íon hidróxido no sistema.
Não se pode afirmar, a partir da formula, se um composto é um acido ou uma base; não é
recomendável generalizar que qualquer molécula contendo o grupo OH é uma base. Por
exemplo, a substancia F contem dois OH, mas, quando colocada na água, mostra propriedades
acidas típicas, indicando uma dissociação que fornece íons hidrogênio e íons hidrogênio e íons
negativos F , que é usualmente escrito F.
Para enfatizar que o composto é um acido, costuma-se escrever a formula. Assim, a formula do
prótons hipocloroso é geralmente dada como HOCl ao enves de CIOH. Da mesma maneira, não
é conveniente supor que todas as formulas terminando em OH representam bases. Por
exemplo, F não é uma base, como definido acima, mas NaOH é. Somente um conhecimento do
comportamento experimentel permite afirmar inequivocamente se um dado composto é aciso,
uma base ou nenhum deles.
É útil considerar todas as implicações contidas na definição de ácidos e bases dada nesta seção.
Acidos são subistancias que aumentem a concentração de íons hidrogênio da água e bases são
substancias que aumentam a consentracao de íons hidróxido da água. Uma implicação obvio é
que a definição é limitada a sistemas aquosos. Outra, é que um aumento da concetracao de íons
hidrogênio pode ser causado por substancias que não contem idrogenio em si mesmo. Por
exemplo CO2 é um acido porque a adição dele na água aumenta a concentração de íons
hidrogênio, de modo que a solução resultante tem propriedades acidas. Isto pode ser
representado melhor pela equação

Em que HCO2 representa o íon Bicarbonato. Da mesma maneira, NH3 é uma base porque a sua
adição a água aumenta a concentração do íon hidróxido, o que pode ser representado por

Há outras reação menos evidentes(frequentimente chamadas de reações hidrolise, sesao 12.9)


que variam as consentracoes de H+ e OH- da água. Por exemplo quando sertos compostos de
alumínio são adicionados a água, a soucao se torna acida, quando seertos sulfetos são
adicionados a água, a solução se torna básica. Asssim, quando o cloreto de alumínio ( AlCl3) é
dissolvido na agua, o aumento da concentração de íons hidrogênio pode ser artribuido a reação

E, quando o sulfeto de sódio (NA2s) é dissolvido na água, o aumento de concentração do ion


Hidroxido pode ser atribuído a reação.

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