FCAV/UNESP

CURSO: Engenharia Agronômica

DISCIPLINA: Química Analítica
HCl 0,1N

Fundamentos da Análise
Titrimétrica (ou Volumétrica)

NaOH 0,1N
Profa. Dra. Luciana M. Saran
Fenolftaleína

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 ANÁLISE TITRIMÉTRICA

 O QUE É?

Refere-se à análise química quantitativa

baseada na determinação do volume de uma
solução, cuja concentração é conhecida com
exatidão (solução padrão), necessário para reagir
quantitativamente com um determinado volume
da solução que contém a substância a ser
dosada (analito).

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 A PARTIR DOS RESULTADOS COMO SE
CALCULA A QUANTIDADE DO ANALITO?
A massa ou a concentração da substância a ser
dosada é calculada a partir:

 da equação química balanceada que

representa a reação envolvida na análise;

 do volume consumido e da concentração da

solução padrão empregada na análise;

 das massas molares das espécies químicas

que reagem;

 da quantidade de amostra analisada.

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 O QUE É PONTO DE EQUIVALÊNCIA? COMO É
POSSÍVEL DETECTÁ-LO?

 Corresponde ao volume exato da solução

titulante, em que a reação entre o titulante e
o titulado se completa.

É detectado, comumente, pela adição de

um reagente auxiliar, ao meio analítico,
denominado indicador.

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 COMO O INDICADOR SINALIZA O
TÉRMINO DA TITULAÇÃO?

Quando a reação entre titulante e titulado estiver

praticamente completa, o indicador deve
provocar uma mudança visual evidente (mudança
de cor ou formação de turbidez, por exemplo)
no líquido que está sendo titulado. O ponto em
que isto ocorre é chamado Ponto Final da
Titulação.

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EXERCÍCIO 1:

Uma solução de NaOH foi padronizada pela titulação de quantidade

conhecida de hidrogenoftalato de potássio, KH(C8H4O4), de acordo com
a equação química a seguir:

KH(C8H4O4)(aq) + NaOH(aq)  NaK(C8H4O4)(aq) + H2O(l)

Posteriormente a solução padrão de NaOH foi empregada para

determinar a concentração de H2SO4 numa amostra. a) Sabendo que a
titulação de 0,824 g de hidrogenoftalato de potássio requer 38,5 mL de
NaOH(aq) para atingir o ponto de equivalência, calcule a concentração
molar e a normalidade da solução de NaOH. b) Uma alíquota de 10,0
mL de H2SO4 requer 57,9 mL de NaOH(aq) padrão para ser
completamente neutralizada. Calcule a concentração molar e a
normalidade da solução de ácido sulfúrico.

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 QUAIS SÃO OS REQUISITOS QUE UMA REAÇÃO
DEVE PREENCHER PARA SER EMPREGADA EM
ANÁLISE TITRIMÉTRICA?

1. A reação deve ser simples e poder ser expressa

por uma equação química bem definida.

2. A reação deve ser rápida.

3. Deve ocorrer, no ponto de equivalência, alteração

de alguma propriedade da solução titulada
(por ex.: alteração do pH).

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4. Deve-se dispor de um indicador capaz de definir
claramente, pela mudança de uma propriedade
física (cor ou formação de precipitado) o ponto
final da reação.

OBS.: Se a mudança não for visual, ainda é

possível detectar o ponto de equivalência por
outros meios, como por exemplo Potenciometri-
camente ou Condutimetricamente.

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 QUAIS SÃO OS MATERIAIS
NECESSÁRIOS À ANÁLISE
TITRIMÉTRICA?
 Aparelhagem volumétrica: buretas, pipetas e
balões.

 Substâncias de pureza conhecida para o

preparo de soluções padrões.

 Balança analítica.

 Indicador visual ou método instrumental para

a determinação do término da reação.

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 TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO

 Método de análise titrimétrica baseado na reação entre

íons H+ e OH-.

H+(aq) + OH-(aq)  H2O(l)

 Neste tipo de análise, o pH da solução titulada varia ao

longo da titulação, devido a reação acima.

 É comum o emprego de um indicador de

neutralização ou indicador ácido-base para a
detecção do ponto final.

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 TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO
Indicador ácido-base:
 Composto que muda de cor conforme a
concentração de íons H+ na solução, isto é,
conforme o pH da solução.

Determinação do pH com papel indicador universal. Método colorimétrico de determinação do pH.

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 TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO
Indicador ácido-base:

 É um ácido fraco que apresenta uma cor na sua

forma ácida (HIn) e outra na sua forma básica
(In-).

 Se [HIn] >>> [In-]: a solução exibe a cor da forma

ácida do indicador.

 Se [In-] >>> [HIn]: a solução apresenta a cor da

forma básica do indicador.

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 A fenolftaleína é um exemplo de indicador
ácido-base.

Fórmulas estruturais da fenolftaleína. (3) Fórmula estrutural da forma ácida

da fenolftaleína: incolor. (4) Fórmula estrutural da forma básica: coloração
rosa.
13
 TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO

Indicador ácido-base:

 Deverá exibir uma mudança de cor perceptível num

intervalo de pH próximo ao pH apresentado pela
solução titulada no ponto de equivalência.

 Intervalo de pH em que o indicador muda de cor

(intervalo de viragem): pH = pKIn  1

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 TITRIMETRIA DE COMPLEXAÇÃO
Ácido Etilenodiaminotetracético (EDTA)

Solução do sal dissódico deste reagente é usada como

titulante neste tipo de análise titrimétrica ou
volumétrica.

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 TITRIMETRIA DE COMPLEXAÇÃO

Fórmula Estrutural Proposta para o Complexo Ca-EDTA, na

qual o EDTA está Hexacoordenado.
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 TITRIMETRIA DE COMPLEXAÇÃO
Visualização do ponto final da titulação: uso de
indicadores metalocrômicos. Exs.: Ério T e Calcon.

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 TITRIMETRIA DE COMPLEXAÇÃO

Procedimento padrão: tampona-se a amostra contendo

os íons metálicos, a um pH adequado, adicionam-se
agentes mascarantes (quando necessário) e titula-se
com EDTA padrão até a mudança de cor, no ponto final.

Ex.: Determinação da dureza total da água com

EDTA, utilizando o indicador Erio T.

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EXERCÍCIO 2:

Uma solução de EDTA foi padronizada com carbonato de

cálcio, dissolvendo-se 0,3982 g desse sal com HCl(aq),
ajustando-se o pH do meio analítico para 10 e titulando-se
a solução resultante. Sabendo que foram requeridos
38,26 mL do titulante, calcule a concentração
(em mol L-1) da solução de EDTA

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 Titrimetria de Precipitação

 Esta modalidade de titulação baseia-se em

reações de precipitação, ou seja, baseia-
se em reações cujo produto formado é pouco
solúvel no meio reacional.

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 Titrimetria de Precipitação

 Os processos mais importantes de precipitação

em análise titrimétrica usam nitrato de prata
(AgNO3) como reagente.

 Tais processos são conhecidos como métodos

argentimétricos de análise.

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 Titrimetria de Precipitação
Determinação do Ponto Final

EX.: Formação de um Precipitado Colorido

Pode ser ilustrado pelo procedimento de Mohr

usado na determinação de Cl-.

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 Titrimetria de Precipitação
 Na titulação de uma solução neutra de, Cl- com
AgNO3(aq), adiciona-se pequena quantidade
de solução de K2CrO4(aq) para servir como
indicador.

 No ponto final os íons cromato combinam-se

com os íons prata formando cromato de prata,
de cor vermelha e pouco solúvel.

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 Método de Mohr
Reações:

Cl-(aq) + Ag+(aq)  AgCl(s)

sólido branco
Kps = 1,2x10-10

CrO42-(aq) + 2Ag+(aq)  Ag2CrO4(s)

sólido vermelho
Kps = 1,7x10-12

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EXERCÍCIO 3:
0,450 g de uma amostra impura de KCl foi dissolvida em
água e titulada com solução de AgNO3 0,125 mol L-1,
empregando-se o método de Mohr. Foram consumidos
25,4 mL de AgNO3(aq) na análise. a) Calcule a %(m/m) de
Cl- na amostra impura. b) Qual é o indicador utilizado no
método de Mohr e em qual princípio ele se baseia?

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 TITRIMETRIA DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
Baseia-se numa reação de oxidação-redução entre o
titulado e o titulante.

Exemplo: doseamento de sulfato ferroso por titulação

com KMnO4(aq) padrão.

Reação:
2KMnO4+10FeSO4+8H2SO42MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O
Nox:+1 +7 -2 +2 +6 -2 +1 +6 -2 +2 +6 -2 +3 +6 -2 +1+6 -2 +1 -2

+5 e-/mol de KMnO4

-1 e-/ mol de FeSO4

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KMnO4: sofreu redução, comportando-se portanto como
agente oxidante.
FeSO4: sofreu oxidação, comportanto-se portanto como
agente redutor.
Resumo:

Oxidação: caracteriza-se pelo aumento do Nox;

Redução: caracteriza-se pela diminuição do Nox;

Agente Oxidante: sofre diminuição do seu Nox, ou

seja, sofre redução;

Agente Redutor: sofre aumento do seu Nox, ou seja,

sofre oxidação.
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 Aplicações da Análise Titrimétrica

 Avaliação da fertilidade do solo:

 Determinação de Ca2+ + Mg2+ trocáveis por
titulação com solução padrão de EDTA, usando
negro de eriocromo T como indicador.

 Determinação de Al3+ trocável por titulação com

solução padrão de NaOH, usando azul de
bromotimol como indicador.

 Determinação da acidez potencial (hidrogênio +

alumínio) por titulação com solução padrão de
NaOH, usando fenolftaleína como indicador.

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 Aplicações da Análise Titrimétrica

 Avaliação da fertilidade do solo:

 Determinação da quantidade de matéria orgânica
(MO) do solo, por meio da oxidação desta à CO2
com solução ácida de dicromato de potássio
(K2Cr2O7, agente oxidante) em que Cr6+ é reduzido
à Cr3+, titulado com solução padrão de sulfato
ferroso amoniacal, usando difenilamina como
indicador.

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 Aplicações da Análise Titrimétrica

 Análise química de tecido vegetal:

 Determinação de nitrogênio pelo método de
Kjeldahl.

 Determinação de Cl- por titulação com solução

padrão de nitrato de prata (AgNO3), usando
cromato de potássio como indicador.

 Determinação de Cl- pelo método da Volhard

(titulação indireta).

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 Aplicações da Análise Titrimétrica
 Análise química de fertilizantes minerais:
 Determinação de cálcio por titulação com solução
padrão de EDTA, usando calcon ou murexida como
indicadores.

 Determinação de magnésio por titulação com

solução padrão de EDTA, usando negro de
eriocromo T como indicador.

 Determinação de cobre total por titulação com

solução padrão de tiossulfato de sódio (Na2S2O3),
usando solução de amido como indicador.
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 Aplicações da Análise Titrimétrica

 Análise química de fertilizantes minerais:

 Determinação de ferro total por titulação com
solução padrão de dicromato de potássio
(K2Cr2O7).

 Determinação de cloro solúvel em água por

titulação com solução padrão de nitrato de prata e
solução de K2CrO4 como indicador (método de
Mohr).

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