Análise Volumétrica: é uma análise química quantitativa onde mede-se o volume de um reagente

necessário

para reagir completamente com um constituinte da amostra (analito).

O procedimento utilizado é a titulação.

Titulante: solução padrão (concentração conhecida).

Titulado: solução amostra.

Características de uma solução padrão:

❖ Ser estável.

❖ Reagir rapidamente com o analito.

❖ Reagir completamente com o analito (ponto final satisfatório).

❖ Reagir seletivamente com o analito.

Padrão primário: material de referência com alto grau de pureza, determinação da concentração por
método direto (pesagem seguida de solubilização e diluição). Requisitos:

 Pureza: 99,9% ou superior;

 Estabilidade à atmosfera;
 Não ser higroscópico (não absorver umidade do ar);
 Alta solubilidade;
 Massa molar elevada (minimiza erros de pesagem);

Exemplos: oxalato de sódio, biftalato de potássio.

Padrão secundário: A substância não preenche os requisitos do padrão primário. A concentração exata das
soluções preparadas é determinada por titulação com um padrão primário (procedimento de padronização da
solução).

Exemplos: NaOH, AgNO3, EDTA.

Requisitos para aplicação de uma reação em um método volumétrico:

 Estequiometria definida;
 Rápida (equilíbrio alcançado rapidamente para evitar adição em excesso);
 Específica;
 Direta (sem reações paralelas);
 Deve haver mudança de alguma propriedade física da solução (indicadores);
 Deve ser quantitativa/completa;

Ponto de equivalência – PE (teórico): ponto no qual analito e padrão estão presentes em quantidades
equivalentes na solução.

Ponto final – PF (experimental): ponto onde é possível observar que a reação terminou.

Erro de titulação: diferença entre PF e PE.

Exatidão do método: 0,1%

Fim da titulação: relação estequiométrica

Identificação do ponto final:

a) Métodos instrumentais (potencial, corrente, absorção de radiação);

b) Método colorimétrico (uso de indicadores que promovem mudança visual).

Titulação direta: solução padrão da bureta é adicionada ao erlenmeyer que contém o analito. Ex.:
determinação da acidez do vinagre (titulante: NaOH). HAc + NaOH ↔ NaAc + H2O
Titulação indireta: o reagente a ser titulado é gerado na solução. Ex.: determinação de hipoclorito em água
sanitária (titulante: Na2S2O3).

Titulação pelo resto ou retorno: um excesso conhecido de uma solução padrão é adicionado à solução do
analito e a quantidade excedente é determinada por titulação. Ex.: Determinação de cloreto no soro
fisiológico (titulante: KSCN).

Volumetria de Neutralização: Acompanhamento da variação da [H3O+] durante a titulação.

Escolha do indicador adequado:

Ácido forte x base forte (pHPE = 7,00)

Ácido fraco x base forte (pHPE > 7,00)

Ácido forte x base fraca (pHPE < 7,00)

Indicadores ácido-base são compostos orgânicos (ácidos ou bases extremamente fracos) que apresentam
cores diferentes na forma ácida e na forma alcalina.
Obs: por convenção, considera-se que a cor ácida é observada quando a concentração do indicador
protonado (forma ácida) é 10 vezes superior à concentração da forma desprotonada (básica). O inverso
ocorre para prevalência da cor básica.

Seleção do indicador adequado:

 Variação significativa de cor em torno do pH do ponto de equivalência.

 A faixa de viragem do indicador deve estar contida na zona de variação brusca do pH.

Rinsagem: consiste em passar pela vidraria (bureta, pipeta, etc) uma alíquota da solução que será transferida
para eliminar contaminantes ou excesso de água da lavagem.

ATENÇÃO! Não se deve rinsar Erlenmeyer em uma titulação ou um balão volumétrico na diluição com a
solução concentrada, pois permanecerá resquícios dessa solução, alterando a concentração real.

O menisco (curva que o líquido faz em um tudo) deve ser

lido na altura dos olhos pela parte inferior da curva.

ATENÇÃO! Titulações sempre são feitas em replicatas (no

mínimo duas) para avaliar uma média de volumes.

Preparo de solução de HCl:

Possuindo a concentração, realizar o cálculo para o volume e concentração desejados:

ATENÇÃO! O preparo de soluções deve ser feito utilizando vidraria volumétrica (pipetas e balões
volumétricos). Neste caso, como a solução será padronizada, o preparo da solução foi realizado utilizando
vidraria graduada.

Padronização da solução de HCl: Realizada pela titulação com uma solução de NaOH padronizada
previamente com biftalato de potássio (C8H5KO4):

É possível estimar o volume da solução de NaOH que será gasto na titulação substituindo na fórmula
a concentração esperada para a solução de HCl.

Obs.: Quando o volume estiver escrito com casas decimas (10,00 mL) deve ser medido precisamente com
uma vidraria volumétrica. Caso contrário (10 mL) pode ser medido com uma vidraria graduada pois é um
valor aproximado.

Dosagem de ácido acético em vinagre:

Geralmente realiza-se uma diluição da solução com concentração a ser determinada de forma que a
concentração obtida da titulação será referente à solução diluída. Para relacionar esse valor com a
concentração original utilizamos o fator de diluição (FD) que é a razão entre o volume final após a diluição
e o volume da alíquota.

Ex: Diluição de 15,00 mL de vinagre para 100,00 mL:

 Na titulação de ácido acético e NaOH, como tratam-se de um ácido fraco e uma base forte o ponto de
equivalência terá pH superior a 7 de forma que a intensidade da cor rosa da fenolftaleína no ponto final será
mais forte quando comparada à da titulação com o HCl.

Obs.: percentual peso por volume é a massa da substância em 100 mL de solução: % p/v = g / 100 mL

Erro da análise:

Um desvio de até 10 % do valor esperado é considerado aceitável, mas as possíveis causas devem ser
justificadas no relatório.

Avaliação da possibilidade de titulação:

1. Ka ≥ 10-8: Hidrogênio titulável.

2. [ácido] x Ka ≥ 10-9: possível utilizar o método colorimétrico para determinar o ponto final da
titulação.

3. Ka(n)/Ka(n+1) ≥ 103: Hidrogênios titulados separadamente

Titulação do ácido fosfórico:

1ª região tamponada (H3PO4/ H2PO4-): pH = pKa1 + log ( [H2PO4-] / [H3PO4] )

1° PE (espécie anfiprótica H2PO4-): pH = (pKa1 + pKa2) / 2

2ª região tamponada (H2PO4-/ HPO4-2): pH = pKa1 + log ( [HPO4-2] / [H2PO4-] )

2° PE (espécie anfiprótica HPO42-): pH = (pKa2 + pKa3) / 2

3ª região tamponada (HPO4-2/ PO4-3): pH = pKa1 + log ( [PO43-] / [HPO4-2] )

3° PE: hidrólise de [PO43-] Kb1

Titulação do primeiro hidrogênio do ácido fosfórico: pH no ponto de equivalência é 4,7 e o indicador é o

verde de bromocresol (faixa: 3,8 – 5,4). A viragem é de amarelo pra azul, mas como a solução é amarela o
ponto final será indicado pela cor verde. Se for observado cor azul, um excesso muito grande de titulante foi
adicionado e será preciso refazer a análise.

Titulação do primeiro e segundo hidrogênios do ácido fosfórico: Para titular o segundo H é preciso
titular o primeiro também. O pH no ponto de equivalência é 9,8 e o indicador é a timolftaleína (faixa: 8,3 –
10,5). A viragem é de incolor para azul pálido. Se for observado cor azul intenso, um excesso muito grande
de titulante foi adicionado e será preciso refazer a análise.

Obs: O erro será calculado com o valor da titulação dos 2 hidrogênios.

Obs: O ka1 é muito maior que os demais, então realizar a análise titulando apenas o primeiro H não leva à
erros tão expressivos, uma vez que a contribuição dos demais hidrogênios é pequena.

Misturas alcalinas: São soluções contendo NaOH, NaHCO3, Na2CO3.

A terceira combinação não é uma mistura alcalina, pois as espécies reagem entre si formando apenas
carbonato.

Determinação do teor de NaOH: O hidróxido de sódio é higroscópio, absorve a humidade do ar e reage

com CO2 formando carbonato, de forma que normalmente há uma impureza de carbonato.

O teor de impurezas deve ser inferior a 10 %.

Considere a titulação de cada espécie separadamente:

 A reação para a titulação do NaOH com HCl é:

O pH no PE é 7,0 e utiliza-se o indicador fenolftaleína (faixa: 8,0 – 10,0). A viragem será de rosa
intenso para incolor. Embora a faixa de viragem esteja fora do PH no PE, a variação de volume no
“salto” da curva de titulação é tão pequena que o erro é praticamente nulo.
  Para o Na2CO3, temos que o ânion vem de um ácido fraco, portanto sua hidrólise é significativa:

1ª etapa da reação:

O pH no PE é 8,3, referente à hidrólise da espécie HCO 3- após todo OH- ter sido consumido pelo HCl
titulante. Utiliza-se o indicador fenolftaleína (faixa: 8,0 – 10,0). A viragem será de rosa intenso para incolor.

2ª etapa da reação:

eA = concentração analítica.

O pH no PE é 3,8, referente à hidrólise da espécie H 2CO3 após todo OH- ter sido consumido pelo HCl
titulante. Utiliza-se o indicador alaranjado de metila (faixa 3,1 – 4,4). A viragem será de amarelo para
alaranjado (casca de cebola). Vermelho indica excesso de titulante.
Titulação da mistura NaOH e Na2CO3:

 1° PE - Titulação parcial: O número de mols de HCl é igual ao número de mols de CO 32- e de OH-
provenientes do NaOH:

 2° PE - Titulação total: O número de mols de HCl é igual a 2 vezes o número de mols de CO 32-
(referentes às duas etapas de hidrólise) + OH- provenientes
do NaOH:

Obs.: A base forte (NaOH) é titulada primeiro, pois pelo efeito do íon comum a hidrólise do íon carbonato é
suprimida até que a maior parte do OH - seja consumido. Em um dado momento a hidrólise passa a ocorrer e
os OH- provenientes do NaOH e da hidrólise são titulados ao mesmo tempo, pois a condição para titular
NaOH e Na2CO3 separadamente é Kb < 10-4, que não é observada nesse caso.
 Após o preparo da amostra por diluição do NaOH sólido, é realizada uma titulação acoplada,
quando a bureta não é zerada novamente entre as etapas

1ª etapa (titulação parcial do álcali):

 Preparar a bureta com a solução padronizada de HCl.

 Transferir uma alíquota de 5,00 mL da solução amostra para um Erlenmeyer.
 Acrescentar cerca de 50 mL de água destilada.
 Titular a amostra contra a solução de HCl usando fenolftaleína (1-2 gotas) até o desaparecimento da
cor rosa.
 Ler o volume gasto de HCl na bureta (VF – volume com indicador Fenolftaleína). Não descartar a
solução e nem zerar a bureta.

2ª etapa (titulação total do álcali):

 Ao mesmo Erlenmeyer contendo a solução titulada na primeira etapa, acrescentar uma gota do
indicador alaranjado de metila.
 Sem zerar a bureta, continuar a titulação até a viragem do indicador (amarelo para alaranjado).
 Ler o volume gasto de HCl (Val – volume com indicador Alaranjado de metila), ou seja, desde o
0,00 mL até o volume gasto
Volumetria de precipitação: baseada em reações que geram compostos de baixa solubilidade.
Condições:
 Reação com estequiometria definida e quantitativa no PE.
 Reação rápida ou que possa ser catalisada e que seja possível sinalizar o PF.

Aplicação: determinação de Br-, I-, Cl- e SCN-.

Reagente mais amplamente utilizado: AgNO3 padronizado (métodos argentimétricos).

Padrão primário: NaCl (produto da reação AgCl).

Classificação dos métodos argentimétricos:

Quanto ao tipo de titulação:
 Método direto: solução contendo o analito é titulada com solução padrão de AgNO 3 (Método
de Mohr e Método de Fajans).

 Método indireto: precipita-se o analito com excesso conhecido de solução padrão de AgNO3,
e o excesso é titulado (Método de Volhard).
 Quanto à detecção do ponto final:
 Formação de um precipitado colorido (Método de Mohr).

 Formação de um complexo colorido (Método de Volhard).

 Indicadores de adsorção (Método de Fajans).

Método de Mohr: Utilizado para determinar Br- e Cl-. Os sais de prata de I- e SCN-, adsorvem o dicromato
de potássio (K2CrO4), que é o indicador do método, logo a análise seria prejudicada. O princípio de
funcionamento é a precipitação fracionada (uma espécie só precipita quando outra já precipitou
completamente).

Os sais possuem estequiometria diferentes, logo a solubilidade precisa ser calculada pois a análise

apenas dos Kps’s é incorreta.

Assim, como o AgCl é menos solúvel ele precipita primeiro. Para garantir que a prata irá reagir com
o indicador formando o precipitado vermelho e indicando o final da reação somente após a precipitação
completa do AgCl branco, é preciso ajustar a concentração de cromato adicionado.

No ponto de equivalência: [Ag+] = [Cl-] = SAgCl = 1,35x10-5 mol/L. Então qual será a concentração
de cromato necessária para iniciar a precipitação?
 Porém, nessa concentração a solução apresenta coloração amarelo intenso o que dificulta a
visualização do PF. Por isso, se utiliza concentração da ordem de 2,0.10 -3 mol/L. Como a precipitação
ocorre quando o produto iônico supera o Kps, usar uma menor concentração de cromato acarreta em maior
concentração de prata, ou seja, PF ocorre após o PE (erro sistemático inerente ao método de Mohr,
corrigido pela titulação de um branco).

Limitação do método: o pH deve estar entre 6,5 e 10. Para soluções mais ácidas que essa faixa há a

formação de ácido crômico, diminuindo o cromato no meio. Para soluções mais alcalinas ocorre a formação
de óxido de prata que além de consumir a prata é escuro e dificulta a visualização do PF.

Controle de pH: Adição de bicarbonato de sódio NaHCO3 (pH ~ 8,6).

Método de Volhard: Consiste em uma titulação indireta. Primeiro adiciona-se uma quantidade conhecida
de nitrato de prata e o excesso de prata é titulado com tiocianato de potássio (KSCN) formando um
precipitado branco. O indicador é Fe3+ que forma um complexo vermelho com o tiocianato no PE.

concentração do indicador não é crítica como no método de Mohr, mas se for superior a 0,2 mol/L confere
cor amarela intensa à solução podendo dificultar a detecção do PF, por isso utiliza-se em torno de 0,1 mol/L.
 Problema: Adsorção da prata residual ao precipitado (AgCl) faz com que a mudança da coloração
(formação do complexo) aconteça cerca de 1 % antes do PE. Para evitar isso a titulação é feita sob constante
e forte agitação para que a prata residual seja liberada do precipitado.

Titulação realizada em meio ácido para impedir a hidrólise dos íons Fe 3+, além de eliminar interferência de
outros íons como oxalato e carbonato e reagem com a prata.

Problema: Presença de AgCl ao iniciar a titulação da prata residual com SCN -, pois esse sal é mais
solúvel que o AgSCN, aumentando um pouco a prata no meio além da residual, consumindo mais titulante.
Para contornar o problema pode-se filtrar o meio para remover o AgCl ou “proteger” o precipitado com óleo
de soja, por exemplo, que envolve o sólido e impede sua solubilização.

Padronização AgNO3: é feita pelo Método de Mohr.

1. Preparar a bureta com a solução de AgNO3 a ser padronizada.

2. Retirar com pipeta volumétrica uma alíquota de 10,00 mL da solução padrão primário de NaCl
0,0100 mol/L para um Erlenmeyer. Juntar 0,5 mL de solução de K 2CrO4 5 % (indicador específico) e
uma pitada de NaHCO3. Não adicionar água destilada, pois a concentração do indicador já foi
contabilizada.

3. Titular contra solução de AgNO3 até o aparecimento de um precipitado vermelho tijolo.

4. Repetir a titulação do item anterior até obter, pelo menos, dois volumes concordantes em 0,20 mL.

5. Fazer um “ensaio em branco” colocando em um Erlenmeyer um volume de água igual à soma dos
volumes de solução de solução de AgNO 3 gasto ao final da titulação e do volume da alíquota da
solução padrão primário (NaCl) para representar exatamente a concentração do indicador ao final das
titulações anteriores. Juntar pequena porção de CaCO 3 sólido (simula a turbidez do precipitado de
AgCl) e 0,5 mL (10 gotas) de K2CrO4 5 % e uma pitada de NaHCO3. Titular contra solução de
AgNO3 até o aparecimento de um precipitado vermelho tijolo.

Determinação de cloreto em meio ácido: é utilizado o Método de Volhard, pois o de Mohr tem limitações
em meios ácidos.

1ª etapa: padronização da solução de KSCN (titulante)

1. Preparar a bureta com a solução de KSCN a ser padronizada.

 2. Com pipeta volumétrica, transferir uma alíquota de 10,00 mL da solução padronizada de
AgNO3 para um Erlenmeyer.
3. Adicionar 3 mL de HNO3 6 mol/L (meio ácido para evitar a hidrólise do ferro) e 0,5 mL
(10 gotas) do indicador (solução saturada de sulfato férrico amoniacal – alúmen férrico).
4. Proceder a titulação até o aparecimento de persistente coloração alaranjada na solução.

2ª etapa: titulação da amostra contendo cloreto.

1. Preparar a bureta com a solução padronizada de KSCN.

2. Transferir 10,00 mL da solução amostra para um Erlenmeyer.
3. Adicionar 3 mL de HNO3 6 mol/L e com auxílio de uma bureta ou uma pipeta
volumétrica, adicionar 20,00 mL da solução de AgNO 3 padronizada, lentamente e sob
agitação constante.
4. Adicionar 2 mL de óleo de soja agitando vigorosamente, por cerca de 1 minuto, e 0,5 mL
(10 gotas) de solução saturada de alúmen férrico como indicador.
5. Proceder a titulação até o aparecimento de uma coloração levemente laranja na solução

Volumetria de complexação: técnica de análise volumétrica onde ocorre a formação de um complexo entre
o analito presente na amostra e o titulante. Baseia-se em reações que envolvem um íon metálico M (ácido de
Lewis, recebe par de elétrons) e um ligante L (base de Lewis, doa par de elétrons) com formação de um
complexo suficientemente estável.

Requisitos para que uma reação seja aplicada na volumetria de complexação:

 A reação deve ser completa no PE, ou seja, a constante de formação do complexo deve ter
valor elevado: Kf ≥ 108.
 Deve ser possível identificar o ponto final da titulação.
 A reação deve ser rápida.
 O ligante mais usado é o EDTA (ácido etilenodiaminotetracético). Reage com os metais com
estequiometria definida 1:1. Possui 6 sítios potencialmente disponíveis para ligação com íon metálico: os 4
grupos carboxílicos e os 2 grupos amino. A estrutura formada pela ligação dos sítios do EDTA com o metal
é chamada quelato.

 O EDTA é um ácido tetraprótico (H4Y), possui 4 hidrogênios ionizáveis.

 O Na2H2Y (EDTA dissódico) é a forma comercialmente em função da baixa solubilidade do
ácido em água.

Efeito do pH sobre o EDTA: O controle do pH é de fundamental importância, porque dele depende

o grau de dissociação do EDTA, determinando em que extensão ocorrerá a formação do complexo. Em geral
quanto mais alto o pH, mais estável o complexo, devido ao maior número de sítios livres para ligação.

Fração das espécies em função do pH: a fração importante nesse caso é o α 4 que representa o Y4-.
  Os íons metálicos que formam complexos menos estáveis com EDTA só podem ser titulados
em soluções alcalinas (pH > 10).
 Apenas os metais que formam complexos extremamente estáveis podem ser titulados em
solução ácida.
 O pH ideal para titular um dado metal depende de Kf do complexo.

 As soluções devem ser tamponadas para manter o pH constante.

Indicadores metalocrômicos: são compostos orgânicos corados capazes de reagir com íons
metálicos

formando quelatos com coloração diferente daquelas que possuem na forma livre.

Reação no ponto final na titulação de um íon metálico (M) com EDTA em presença de um indicador
metalocrômico (Ind):

O completo M-EDTA deve ser de 10 a 100 mais estável (K f maior) do que o M-Ind (Kf menor)
para que conforme o EDTA seja adicionado, este remova o metal complexado com o indicador. Porém, a
estabilidade de M-Ind não deve ser muito baixa para que não se dissocie muito facilmente.

Negro de Eriocromo T (NET): indicador muito utilizado. Empregado

nas titulações de magnésio, cálcio, estrôncio, bário, cádmio, chumbo,
manganês e zinco. A solução é comumente tamponada em pH 10 com tampão amoniacal.

Outros indicadores:

 Além da mudança de cor que ocorre quando o indicador está complexado com o metal ou
livre, a cor desses indicadores também muda de acordo com o pH da solução. Dessa
forma a solução deve ser tamponada para não haver alteração de cor devido à mudança
de pH.

Determinação da dureza da água:

 A água dura contém cálcio, magnésio e íons de metais pesados que formam precipitados com
sabões.
 A dureza é expressa em termos da concentração de carbonato de cálcio que é equivalente à
concentração total de todos os cátions multivalentes presentes na amostra.
 Determinação da dureza total (Ca2+ e Mg2+): O magnésio, que forma o complexo menos estável
em relação aos cátions multivalentes presentes na água, não é titulado enquanto não for adicionado EDTA
suficiente para complexar todos os outros cátions presentes.
Em pH = 12 o Mg precipita e somente o Ca é analisado.
Equilíbrio de oxirredução: envolve reações com transferência de elétrons.

 Oxidação: Perda de elétrons Aumento do Nox;

 Redução: Ganho de elétrons Diminuição do Nox;
 Agente redutor: Sofre oxidação;
 Agente oxidante: Sofre redução

Oxidação e redução nunca ocorrem separadamente. Quando uma espécie sofre oxidação,
liberando elétrons, outra espécie obrigatoriamente é reduzida, capturando os elétrons liberados

As semi-reações redox precisam estar balanceadas para que a soma seja a reação global de
oxirredução. Para isso é preciso igualar o número de elétrons de cada semi-reação multiplicando cada uma
pelo número de elétrons envolvidos na outra.

Balanceamento em meio ácido:

Balanceamento em meio alcalino:

Potencial padrão (E°): parâmetro que mede a tendência de uma semi-reação ocorrer.

 Quanto maior é o valor do potencial padrão, maior a tendência da semi-reação ocorrer.

 Quanto mais positivo, maior a tendência de ocorrer no sentido apresentado na tabela.
 A nível de comparação, convencionou-se escrever as semi-reações como redução.
 Condição: concentrações iguais a 1,0 mol/L (ou p = 1,0 atm para gases)

Células eletroquímicas:

 Células galvânicas:
 o Reação redox espontânea;
o E°cel > 0;
o A célula gera energia (pilha).

 Célula eletrolítica:
o Reação redox não é espontânea;
o E°cel > 0;
o É necessário fornecer energia para o sistema.

Numa reação redox espontânea, a semi-reação que tiver o maior E° ocorrerá como redução e a outra
semi-reação ocorrerá como oxidação.

Cálculo do potencial padrão de uma célula:

Potencial fora das condições padrão: é calculado pela Equação de

Nernst.

E° = Valores de potencial nas condições padrão (C = 1,0 mol L-1);

E = Valores de potencial para outras concentrações;

n = n° de elétrons na semi-reação;

R = Constante dos gases (8,314 J mol-1 K-1);

T = Temperatura absoluta (K);

 F = 96485 C mol-1;

Para T = 25 °C (298 K) e ln = 2,303 log, temos:

Tipos de sistemas redox:

 Sistemas redox simples: são aqueles nos quais somente elétrons são trocados entre as formas
oxidadas e reduzidas da substância. Nas reações simétricas, o número de elétrons e de átomos das
espécies envolvidas é igual, caso contrário, a reação é não simétrica.

 S i s t e m a s c o

envolvem a troca de elétrons e prótons (H+), logo dependem do pH.

Exemplo: Oxidação de Fe2+ com KMnO4 em meio ácido.

Volumetria de oxirredução: método analítico de determinação de compostos que podem ser oxidados ou
reduzidos (reações redox).

 Métodos oxidimétricos: o titulante é um agente oxidante (KMnO4, K2Cr2O7, etc).

 Métodos redutimétricos: o titulante é um agente redutor (S2O32-, SnCl2, etc).

Requisitos para aplicação:

 Reação espontânea (célula galvânica);

 Reação rápida;
  Reação completa no ponto de equivalência (Keq elevada);
 Espécies com estado de oxidação estável;
 Boa visualização do ponto final.

Indicação do ponto final da titulação:

 Sem adição de indicador (auto-indicação):

 Indicadores específicos (exemplo: amido, pois I2 forma um complexo de coloração azul escura com o
amido)

 Potenciométrica: Mede-se o E da solução ao longo da titulação, usando um eletrodo apropriado. É o

único método confiável quando E°cel ≤ 0,4.

Para um indicador redox genérico In:

Permanganometria: um método volumétrico de oxirredução no qual o titulante é o permanganato de
potássio (KMnO4), um forte agente oxidante.

 Não é preciso indicador pois o próprio titulante indica o ponto final, já que o permanganato é violeta
e sua forma reduzida é incolor.
 O meio deve estar ácido para que a redução ocorra até o estado Mn2+.

 O permanganato se
decompõe com luz e calor e reage com o ar formando óxido de manganês, logo precisa-se padronizar
a solução com o padrão primário de oxalato de sódio Na 2C2O4 (reação lenta, necessita catalisador:

 Aplicação: análise de H2O2, Fe, oxalatos, etc.

Vantagens:

 Ampla aplicação devido ao elevado valor de E° (oxidante forte);

 Auto-indicador.

Desvantagens:

 Solução instável à luz e calor;

 Possui estados de oxidação intermediários (MnO4-(+7); MnO42- (+6); MnO2(+4); Mn2+);

 HCl não pode ser utilizado para acidificar o meio (pode oxidar Cl- a Cl2);

 Deve ser feita uma titulação em branco para verificar possível consumo do titulante por impurezas da

água.

ATENÇÃO! Para soluções fortemente coradas como o permanganato o menisco é lido pela parte superior,
dada à dificuldade de observar a parte inferior.
ATENÇÃO! O permanganato NÃO PODE ficar na bureta. Após a primeira titulação é preciso esvaziar
a bureta, guardar a solução em um local escuro e só zerar a bureta novamente quando estiver tudo pronto
para a replicata, de forma a evitar decomposição fotoquímica.

Caso a decomposição do titulante ocorra, formará um precipitado de óxido de manganês na bureta

que pode ser removido com HCl concentrado.

Determinação da concentração de H2O2 em água oxigenada comercial

 Os oxigênios da água oxigenada (solução aquosa de peróxido de hidrogênio – H 2O2(aq)), que têm Nox
igual a -1, e podem sofrer tanto oxidação quanto redução.
 Entende-se por água oxigenada “n volumes” como aquela em que 1 litro de água oxigenada produz
“n volumes” de O2. Exemplo: 1 L de uma solução de água oxigenada “10 volumes”, ao se decompor,
produz 10 litros de O2.
Obs.: Como não há vidraria volumétrica para medir 14,00 mL, utilizamos a bureta.