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5930231 – Química Geral

AULAS 19 – Interações fracas –


forças INTERMOLECULARES

Profa. Sofia Nikolaou (bacharelado)


Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho (licenciatura)
2º semestre de 2020
P. Atkins & L. Jones, Princípios da Química, 5 o edição, editora Bookman
Capítulo 5
Brown, Química: uma ciência central, 13º edição
Capítulo 11 e 12
Sobre a estrutura da matéria e as diversas formas em que ela se organiza

• aprendemos o MODELO QUÂNTICO DO ÁTOMO, que descreve a estrutura


atômica dos diferentes elementos químicos

• aprendemos diversos modelos de ligação, com diferentes contribuições iônica e


covalente, para podermos descrever diversos tipos de combinações entre os
átomos

Modelo de ligação iônica


Modelo de ligação metálica
Modelos de ligação covalente – Lewis
RPECV Nos dá conhecimento sobre diversas
TLV propriedades das moléculas isoladas
TOM como polaridade, propriedades
TCC magnéticas, etc.

O que determina as propriedades de CONJUNTOS de moléculas?

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O que determina as propriedades de CONJUNTOS de moléculas?

Um conjunto de moléculas tem propriedades que são determinadas não só pelas


propriedades das moléculas isoladas, mas principalmente pela forma como essas
moléculas INTERAGEM entre si!!!

GASES  modelo dos gases ideais: descreve os gases admitindo que, em fase
gasosa, as moléculas de um gás se comportam como se não houvesse nenhuma
interação entre elas. A consequência dessa ideia é que qualquer gás, a despeito da
natureza das moléculas que o compõe, se comporta da mesma forma em relação à
variações de temperatura, volume e pressão.

LÍQUIDOS E SÓLIDOS  constituem o que chamamos de FASE CONDENSADA DA


MATÉRIA

a fase condensada da matéria é


determinada pelas chamadas
FORÇAS INTERMOLECULARES

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O que determina as propriedades de CONJUNTOS de moléculas?

AS FORÇAS INTERMOLECULARES!!!!

• Um SÓLIDO é uma fase condensada da matéria na qual átomos, íons ou


moléculas não podem escapar da influência uns dos outros. Nesses casos a
interação é tão forte que a posição relativas dessas entidades é fixa

• Um LÍQUIDO é uma fase condensada da matéria na qual átomos, íons ou


moléculas podem se mover uns em relação aos outros mas NÃO podem escapar
da influências mútua. Aqui as interações são mais fracas

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Forças intermoleculares

LIGAÇÃO IÔNICA

INTERAÇÕES INTERMOLECULARES

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Ligações químicas vs Forças intermoleculares

* No retículo cristalino do NaCl sólido, o que


mantêm a posição fixa dos íons é a LIGAÇÃO
QUÍMICA (no caso a iônica). É preciso muita
energia para quebrar essa interação forte. Por
exemplo: o ponto de ebulição do NaCl é > 1400°C!

* No retículo da água sólida, o que mantêm a


posição fixa das moléculas é uma INTERAÇÃO
INTERMOLECULAR (no caso a ligação de
hidrogênio). É preciso pouca energia para
quebrar essa interação fraca. Por exemplo: o
ponto de ebulição da H2O é apenas 100°C!

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Interações fracas:
responsáveis pelas interações INTERMOLECULARES. Forças
responsáveis pela atração ENTRE as moléculas, responsáveis pela
ocorrência e organização de retículos cristalinos dos compostos
moleculares

Natureza das interações fracas:


interação de natureza eletrostática. Portanto, tem relação com a
energia potencial e decresce com a distância
Depende da carga
das espécies
envolvidas

Depende da
distância entre as
espécies envolvidas

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• Íon – dipolo permanente
• Dipolo permanente - dipolo permanente
Forças de van der
• Dipolo permanente - dipolo induzido Waals
• Forças de dispersão de London (dipolo induzido)
• Ligações de hidrogênio

Quanto maior as forças


de atração
intermoleculares,
maior serão os PF e PE
da substância

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Forças de London ou de dispersão (dipolo induzido-dipolo induzido):
ocorrem em TODAS as moléculas, tem natureza fraca, e são
responsáveis pelas interações intermoleculares em geral. Ou seja,
ocorrem em todos os compostos covalentes.

Do que se trata? Formações de dipolos induzidos, que se alternam no


tempo (10–16s!!!!!!), pela distribuição assimétrica das nuvens
eletrônicas sobre um átomo ou molécula

d+ d– d+ d–

Distribuição Distribuição assimétrica Dipolo induzido


simétrica momentânea

Ocorre principalmente em moléculas apolares

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Forças de London ou de dispersão (dipolo induzido-dipolo induzido)

Interação que tem dependência com uma propriedade chamada


POLARIZABILIDADE (a)  facilidade da distorção da nuvem
eletrônica de uma espécie química. Relacionada com

• a capacidade que um núcleo tem de atrair para si a nuvem


eletrônica de seu elemento químico
• Portanto com o tamanho do elemento
• tamanho da nuvem eletrônica em si (número de elétrons)

Em todos os casos
o sinal negativo
Decresce MUITO rapidamente
significa que a
com a distância!
interação promove
uma estabilização

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Qual o estado
físico dos
halogênios?

Quanto maior o número de elétrons e maior a molécula, maior a


ocorrência da “dispersão”, aumentando a magnitude das interações
intermoleculares. Exemplo:

SF6: tem 70 elétrons; PF = -510C


C10H22 : tem 72 elétrons; PF = -300C

A cadeia carbônica grande aumenta a capacidade de dispersão da


molécula como um todo, aumentando as forças intermoleculares de
coesão no sólido, fazendo com que o PF aumente!
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Que forças ocorrem quando a diferença de eletronegatividade entre
os átomos constituintes de uma molécula é muito grande?

DIPOLO PERMANETE

Ocorre para moléculas polares, que já apresentam uma


resultante dipolar de suas distribuições de carga assimétricas
permanentes
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No estado sólido

No estado gasoso

m : momento de dipolo
permanente de moléculas
polares.
Exemplo: diclorobenzeno
Diferença pequena PE = 180°C 174°C
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Dipolo-dipolo permanente. Exemplos:

CO e N2 são isoeletrônicos, porém N2 é apolar, enquanto CO é um


pouco mais polar.

CO: PF = –205°C e PE = –191°C;


N2: PF = –210°C e PE = –196°C;

VALORES MAIORES PARA O CO, COERENTE. PORÉM....


Diferença pequena....

Esses dados nos mostram que as interações dipolo permanente –dipolo


permanente oferecem uma contribuição secundária em relação à
contribuição das interações de dispersão na determinação dos PF e PE
das substâncias

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Dipolo-dipolo permanente. Exemplos:

HCl e HBr: diferença de eletronegatividade maior no HCl do que no


HBr, então...

O ponto de ebulição do HCl deveria ser maior do que o ponto de


ebulição do HBr.

PEHCl = –85°C e PEHBr = –67°C

HCl = 18 elétrons
HBr = 36 elétrons e maior  prevalece a força de dispersão
de London
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Íon-dipolo permanente

Explica o processo de solvatação de espécies carregadas em


solventes polares.

A hidratação de íons é um caso


particular de solvatação

• Espécies com carga concentrada aumentam a força de


interações desse tipo
• Íon pequenos e com carga alta normalmente formam sais
hidratados em estado sólido

Exemplos: sais anidro KCl vs BaCl2.2H2O


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Ligação de hidrogênio: a mais forte de todas as interações
intermoleculares. Pode ser considerada como uma ligação covalente
fraca, se for levado em consideração como critério a distância
intermolecular em sólidos que apresentam ligação de hidrogênio.

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Imagem por AFM mostrando as ligações de
hidrogênio entre unidades de hidroxi-quinolina

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ALTA TENSÃO SUPERFICIAL DA ÁGUA , EM FUNÇÃO DA EXTENSA OCORRÊNCIA DE
LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO

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