Experimento Físico-química

Laboratório
DETERMINAÇÃO
DA ORDEM DE UMA REAÇÃO

Engenharia Química FEI

Objetivo
• Determinação experimental da ordem de uma reação
bimolecular por meio de técnica espectrofotométrica.

• Aplicar o método do isolamento como estratégia experimental.

 ✓ O estudo da ordem de uma reação pode ser feito acompanhando-se a reação entre o cristal violeta
e o hidróxido de sódio.

Reação ✓ Os reagentes são espécies iônicas e um deles, o cristal violeta (cloreto de violeta de metila
C25H30N3 - CV) é fortemente colorido ao passo que o outro é incolor (NaOH).

✓ Os produtos da reação (CVOH e NaCl) são incolores, portanto à medida que a reação evolui, a
intensidade da cor diminui e esta grandeza é medida com o auxílio de um espectrofotômetro no
comprimento de onda λ=525 nm.

CV+ + OH- → CVOH

violeta incolor
 Equação de Velocidade CV+ + OH- → CVOH

−d𝐶𝐶𝑉 𝛼 𝛽
MÉTODO DO ISOLAMENTO:

𝑟= = k 𝐶𝐶𝑉 + 𝐶𝑂𝐻 − Para a determinação da ordem da reação utiliza-se

dt um grande excesso de um dos reagentes de tal
forma que ele pareça permanecer com sua
concentração constante ao longo da reação, isto é
Nomenclatura: chamado de método do isolamento.
𝛼
𝐶𝐶𝑉 -1
+ .... concentração mol/L do cristal violeta [mol.L ];
No acompanhamento cinético da reação utilizam-se
𝛽 concentrações de NaOH muito maiores do que a
𝐶𝑂𝐻− .... concentração mol/L da base [mol.L-1];
concentração do cristal violeta, com isso durante o
(α+ β) .... ordem global da reação; acompanhamento da reação a concentração da base
fica aproximadamente constante e a reação é
k ... constante de velocidade da reação [L.mol-1.seg-1] limitada apenas pela concentração do cristal violeta.
ou [L.mol-1.min-1]
Método do Isolamento
Como : 𝐶𝑂𝐻 − >>>> 𝐶𝐶𝑉 +

−d𝐶𝐶𝑉+ 𝛼 𝛽
ln𝐶𝐶𝑉 +
r = dt = k ∙ 𝐶𝐶𝑉 + ∙ 𝐶𝑂𝐻 −

𝛽
k ∙ 𝐶𝑂𝐻 − = 𝑘𝑎𝑝𝑝,1 𝑘𝑎𝑝,1

−d𝐶𝐶𝑉+ 𝛼
r = dt = 𝑘𝑎𝑝𝑝,1 ∙ 𝐶𝐶𝑉 +

Sendo α = 1 :
t
ln𝐶𝐶𝑉 + = ln𝐶𝐶𝑉 + ,0 − k app,1 .t
Ordem Global da Reação
Realizando-se uma segunda experiência
usando o dobro da concentração de NaOH:

𝑪𝑵𝒂𝑶𝑯,𝟐 = 2 ∙ 𝑪𝑵𝒂𝑶𝑯,𝟏
𝛽
−d𝐶𝐶𝑉+ 𝛼
𝑘𝑎𝑝𝑝,2 𝑘 ∙ 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻,2 𝛽
r = dt = 𝑘𝑎𝑝𝑝,2 ∙ 𝐶𝐶𝑉 + = = 2
𝑘𝑎𝑝𝑝,1 𝑘 ∙ 𝐶 𝛽
𝑁𝑎𝑂𝐻,1
ln𝐶𝐶𝑉 + = ln𝐶𝐶𝑉 + ,0 − k app,2 .t

Obtém-se, portanto o valor de β.

ln𝐶𝐶𝑉 +

𝑘𝑎𝑝,2 A ordem global da reação é

(α+β) ou seja, (1+β)

t
PARTE
EXPERIMENTAL
DETERMINAÇÃO DA
ORDEM DA REAÇÃO
Experimental:
Reação do cristal violeta
com NaOH

São realizados dois

experimentos (1 e 2) de tal
forma que:

𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = 2 ∙ 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻
2 1
Experimento 1: 𝑪
𝑵𝒂𝑶𝑯𝟏
❑ Num balão de 50mL dilui-se 20mL da solução-
estoque do corante com água destilada.
❑ Em outro balão semelhante dilui-se 4 mL de
solução 0,1 mol/L de NaOH em água destilada.
❑ Junta-se rapidamente o conteúdo de ambos em
um erlenmeyer de 250mL e aciona-se o um erlenmeyer de 250mL e aciona-se
cronômetro. Agitar.
❑ Transferir uma alíquota do conteúdo para um
cubeta, tampando para evitar a entrada de CO2.
❑ Em intervalos de 3 minutos faz-se a leitura da
absorbância, durante ½ hora ou até o valor da
absorvância zerar.
Experimento 2: 𝑪
𝑵𝒂𝑶𝑯𝟐
❑ Num balão de 50mL dilui-se 20mL da solução-
estoque do corante com água destilada.
❑ Em outro balão semelhante dilui-se 8 mL de
solução 0,1 mol/L de NaOH em água destilada.
❑ Junta-se rapidamente o conteúdo de ambos em
o
cronômetro. Agitar.
❑ Transferir uma alíquota do conteúdo para um
cubeta, tampando para evitar a entrada de CO2.
❑ Em intervalos de 3 minutos faz-se a leitura da
absorbância, durante ½ hora ou até o valor da
absorvância zerar.
 Calibrar o
espectrofotômetro com
cubeta com água
Abs = 0,000
ou
T=100%

Mede-se a
absorvância
em λ=525
nm
Em intervalos de 3
minutos faz-se a
leitura da
absorbância,
durante ½ hora ou
até o valor da
absorvância zerar.
 Sugestão:

• Iniciar o ensaio 2 quando o cronometro do ensaio 1 marcar

por exemplo 1 minuto

O ENSAIO 2 PODE • Se for possível cronometrar separadamente os ensaios

SER FEITO
SIMULTÂNEO AO • Adicionar a amostra na cubeta e tampar a cubeta com filme
ENSAIO 1 plástico

• Depois disso é só ir fazendo as leituras a cada 3 minutos para

cada ensaio usando as cubetas

• Não precisa tirar da cubeta!

• Mas só jogue fora a mistura depois que terminar o ensaio!

Concentração é diretamente proporcional à Absorvância

Exemplo de
curva de
calibração
 Exemplos de Resultados Obtidos

Experimento 1 Experimento 2

tempo Abs 1 Abs 2 ln Abs 1 ln Abs 2

3 0,236 0,23 -1,444 -1,470
6 0,199 0,156 -1,614 -1,858
9 0,178 0,117 -1,726 -2,146
12 0,159 0,089 -1,839 -2,419
15 0,131 0,067 -2,033 -2,703
18 0,108 0,049 -2,226 -3,016
21 0,097 0,038 -2,333 -3,270
24 0,082 0,028 -2,501 -3,576
27 0,073 0,018 -2,617 -4,017
30 0,061 0,011 -2,797 -4,510
Cálculos
𝑘𝑎𝑝,1 = 0,05
𝑘𝑎𝑝,2 = 0,106

𝛽
𝑘𝑎𝑝,2 𝑘 ∙ 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻,2 𝛽
Como 𝑪𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟐 ∙ 𝑪𝑵𝒂𝑶𝑯 = = 2
𝟐 𝟏 𝑘𝑎𝑝,1 𝑘 ∙ 𝐶 𝛽
𝑁𝑎𝑂𝐻,1

0,106
= 2𝛽 → ln 2,12 = 𝛽. ln 2
0,05

𝛽 = 1,08 = 1

Ordem global = α + β = 1 + 1
ln Abs = ln Abs 0 − k ap .t Ordem global = 2