Departamento de Engenharia Química - FEI

Físico Química Laboratório

Experimento: Decomposição Catalítica do

Peróxido de Hidrogênio
(versão 1º semestre 2024)

Objetivo: Estudar a reação de decomposição do peróxido de hidrogênio (H2O2) em duas

condições diferentes, para obtenção das constantes de velocidades.
Reator 1: Na ausência de catalisador;
Reator 2: Com um catalisador (nitrato férrico – Fe(NO3)3);

Palavras-chave: Catálise, Reação de 1ª ordem, catalisadores.

_______________________________________________________________________________
Introdução Teórica

O peróxido de hidrogênio (H2O2) é um composto instável, de rápida decomposição e um

agente oxidante muito utilizado, com poder de oxidação superior ao cloro, dióxido de cloro e
permanganato de potássio. Esta característica confere ao H2O2 diversas aplicações, tais como em
tratamentos por processos oxidativos de efluentes e remediação de solos contaminados, em
processos de desinfecção e controle microbiano na indústria alimentícia e farmacêutica e, como
branqueador na indústria de papel e celulose, por exemplo.

A decomposição do H2O2 é uma reação espontânea, que ocorre inclusive a baixas

temperaturas. A decomposição na presença de catalisadores torna-se mais rápida, e estes
catalisadores podem ser inorgânicos (catalisador de prata, compostos de manganês, íons ferro e
dicromato de potássio), orgânicos ou até biológicos como enzimas (catalase/ peroxidase). Outros
fatores como a presença de ácidos, ânions e suas concentrações no meio reacional, assim como a
concentração inicial de H2O2 também podem afetar a reação, podendo inibi-la ou favorecê-la.

Catalisadores são definidos como substâncias capazes de acelerar a velocidade das reações
químicas sem alterar o equilíbrio ou a termodinâmica da reação. Catalisadores aumentam a
velocidade específica da reação e reduzem a energia de ativação por propiciar um novo
caminho/mecanismo de reação. Catalisadores são espécies químicas que não são consumidos pois
são regenerados ao término da reação e participam de diversos ciclos catalíticos repetidos de
reações.

Os íons ferro (Fe2+/ Fe3+) exercem o efeito de catalisadores na decomposição do peroxido de

hidrogênio, e quando pequenas quantidades de sais de cobre são misturadas aos íons de ferro, a
velocidade da reação aumenta consideravelmente. Os sais de cobre atuam como um segundo
catalisador, acelerando o processo de formação dos intermediários na reação do peróxido com os
íons ferro. Esta ação faz dele o que chamamos de promotor, ou seja, um composto que potencializa
a ação do catalisador (Bohnsonan; Robertson, 1923).

A reação de decomposição do peróxido por íons ferrosos (Fe2+) é conhecida como processo
Fenton. Os íons ferrosos são excelentes catalisadores e podem decompor H2O2 a H2O e O2 através
de uma reação espontânea com a formação de diversos radicais intermediários. Esta reação é
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potencializada na presença de luz ultravioleta. No processo Fenton foi proposto que a formação do
radical hidroxila (•OH) é a espécie oxidante do sistema (Nogueira et al., 2007). Alguns autores
apontam que os intermediários de ferro de alta valência, tais como o FeO3+ (Fe(V)) é o responsável
pela reação do peróxido com íons férricos (Fe3+) (Kremer, 1962). O mecanismo da reação em cadeia
iniciada pelos íons férricos está apresentado abaixo (Nogueira et al., 2007; Kremer, 1962):

(I) Fe3+ + H2O2 ⇄ FeOOH2+ + H+

(II) FeOOH2+ → Fe2+ + HO2•
(III) Fe2+ + HO2• → Fe3+ + HO2-
(IV) Fe3+ + HO2- ⇄ (Fe3+HO2-)
(V) (Fe3+HO2-) → FeO3+ + OH-
(VI) FeO3+ + H2O2 → Fe3++ H2O + O2

O peróxido de hidrogênio se decompõe, portanto, através da reação global resultante:

H 2 O2 → H 2 O + 1 O2
2

A reação global de decomposição segue um comportamento cinético de 1a ordem, e a velocidade

específica da reação (k) é influenciada pela ação de catalisadores e promotores.

-dC𝐴
= k ∙ C𝐴 ( 1ª ordem )
dt
(Equação 01)

Onde CA é a concentração de H2O2 presente no meio reacional e CA,0 a concentração no tempo inicial.

A C t
- dC A 1 1
= kC A  dC A = - k.dt   dC A = −k. dt 
dt CA C A,0
C A 0

ln CA = ln CA,0 − k.t
(Equação 02)

Como CA é a concentração de H2O2 presente no meio reacional, esta concentração pode ser
determinada pela reação com o permanganato de potássio (KMnO4) em meio ácido, como mostra a
equação abaixo:

2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + 5 O2 + K2SO4 + 8 H2O

A permanganometria é uma técnica analítica útil pois trata-se de titulação por um oxidante forte e
que não precisa de inidicador. Durante a reação do íon permanganato com o peróxido de hidrogênio
a presença do reativo de Zimmermann elimina interferências de íons ferro, de sorte que a reação
acima seja a única. O reativo de Zimmermann é composto por MnSO4 que diminui o potencial redox
do sistema MnO4-/Mn2+ impedindo a formação de Cl2 por redução dos íons Cl- e por H3PO4 que forma
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com os íons Fe3+ um complexo incolor permitindo reduzir o potencial do sistema Fe3+/Fe2+ e evitando
a interferência do ferro e reduzindo a velocidade da decomposição catalítica.

Como demonstra-se abaixo a concentração do peróxido é diretamente proporcional ao volume de

permanganato gasto na titulação:
CA = α . VKMnO4
ln (α . VKMnO4) = ln (α . VKMnO4;0 ) – k.t
ln α + ln VKMnO4 = ln α + ln VKMnO4;0 – k.t
ln VKMnO4 = ln VKMnO4;0 – k.t

Portanto, ao efetuar uma regressão linear do (ln VKMnO4) em função do tempo obtém-se a equação
de uma reta, cujo coeficiente angular será igual ao valor de k.

ln CA ln VKMnO4
12
12
10
10
8 8
6
k 6 k
4 4
2 2
0 0
0 5
tempo 10 0 2 4 6 8 tempo10

Nomenclatura:
CA,0 .... concentração mol/L do H2O2 no instante t =0 da reação [mol.L-1];
CA .... concentração mol/L do H2O2 no instante t qualquer da reação [mol.L-1];
k ... constante de velocidade da reação [seg-1] ou [min-1];
VKMnO4 ..volume de permanganato de potássio gasto na titulação no instante t qualquer da reação
(mL);
VKMnO4;0 ...volume de permanganato de potássio gasto na titulação no instante t =0 da reação (mL).
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Procedimento Experimental

Aula: Reator 1 e Reator 2

São preparados dois experimentos com defasagens de início do experimento de 10 minutos.

Os experimentos são:
Reator 01: Decomposição do H2O2 na ausência de catalisador;
Reator 02: Decomposição do H2O2 com um catalisador (nitrato férrico – Fe(NO3)3);
1 – Nomear os dois erlenmeyers de 250 mL (Reator 1 e Reator 2)
2 – Adicionar 75 mL de solução de H2O2 0,6% em cada erlenmeyer;
3 – Iniciar as adições em cada reator e titulação das amostras conforme Tabela 1.

Tabela 1 – Execução do experimento.

Reator 1 Reator 2
Tempo = 0 minutos Tempo = 10 minutos
(acionar o cronometro)
• Adicionar 15mL solução de nitrato férrico –
• Adicionar 15mL H2O destilada Fe(NO3)3
• Retirar 5 mL de amostra e colocar no erlen de • Retirar 5 mL de amostra e colocar no erlen de
titulação preparado com 5 ml de H2SO4 (1 mol/L) + titulação preparado com 5 ml de H2SO4 (1 mol/L) +
2 mL de Zimmermann 2 mL de Zimmermann

• Titular com solução de KMnO4 0,1 mol/L até • Titular com solução de KMnO4 0,1 mol/L até
viragem viragem
Tempo = 20 minutos Tempo = 30 minutos

• Retirar 5 mL de amostra e colocar no erlen de • Retirar 5 mL de amostra e colocar no erlen de

titulação preparado com 5 ml de H2SO4 (1 mol/L) + titulação preparado com 5 ml de H2SO4 (1 mol/L) +
2 mL de Zimmermann 2 mL de Zimmermann

• Titular com solução de KMnO4 0,1 mol/L até • Titular com solução de KMnO4 0,1 mol/L até
viragem viragem
Tempo = 40 minutos Tempo = 50 minutos

• Retirar 5 mL de amostra e colocar no erlen de • Retirar 5 mL de amostra e colocar no erlen de

titulação preparado com 5 ml de H2SO4 (1 mol/L) + titulação preparado com 5 ml de H2SO4 (1 mol/L) +
2 mL de Zimmermann 2 mL de Zimmermann

• Titular com solução de KMnO4 0,1 mol/L até • Titular com solução de KMnO4 0,1 mol/L até
viragem viragem
Tempo = 60 minutos Tempo = 70 minutos

• Retirar 5 mL de amostra e colocar no erlen de • Retirar 5 mL de amostra e colocar no erlen de

titulação preparado com 5 ml de H2SO4 (1 mol/L) + titulação preparado com 5 ml de H2SO4 (1 mol/L) +
2 mL de Zimmermann 2 mL de Zimmermann

• Titular com solução de KMnO4 0,1 mol/L até • Titular com solução de KMnO4 0,1 mol/L até
viragem viragem
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Observações:
Lembrar que o cronometro é acionado apenas 1 vez no início do experimento do reator 1. Com um
único cronômetro acompanha-se, com intervalos de 20 minutos em cada reação, a cinética das duas
condições experimentais simultaneamente, obtendo-se o seguinte planejamento de amostras:

Reator 1 0 20 40 60

Reator 2 10 30 50 70

Em resumo, cada amostra representará os tempos 0, 20, 40 e 60 minutos de cada reação, este então
é o tempo real de cada processo estudado.
• O tempo 10 minutos representará o tempo zero do reator 2
• O tempo 30 minutos representará o tempo 20 minutos do reator 2
• O tempo 50 minutos representará o tempo 40 minutos do reator 2
• O tempo 70 minutos representará o tempo 60 minutos do reator 2

Tabela 2 - Dados experimentais da titulação com permanganato de potássio.

Tempo de reação Volume de KMnO4 gasto (mL) Volume de KMnO4 gasto (mL)
(minutos)
REATOR 1 REATOR 2

20

40

60
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Cálculos:
A partir dos dados experimentais de VKMnO4, calcular o ln (VKMnO4) e efetuar a regressão linear do ln
(VKMnO4) em função do tempo de ensaio (0, 20, 40 e 60 minutos) para cada experimento. Construir o
gráfico ln (VKMnO4) em função do tempo de ensaio, ajustando a melhor reta.

ROTEIRO PARA A ATIVIDADE DO EXPERIMENTO:

1. Apresentar os dados coletados e os respectivos cálculos do ln (VKMnO4) em função do tempo

de ensaio em cada amostragem para cada reator;
2. Traçar e apresentar o gráfico de ln (VKMnO4) em função do tempo de ensaio para os dois
reatores (preferencialmente traçar os dados dos dois reatores em um único gráfico com a
mesma escala);
3. Por regressão linear – mínimos quadrados - (calculadora ou Excel) estimar e apresentar a
equação da melhor reta para o conjunto de dados experimentais e apresentar o coeficiente
de determinação (R2);
4. Estimar o valor da constante de velocidade ou velocidade espeícifica (k) desta reação de
primeira ordem para cada reator (importante apresentar as unidades);
5. Discutir o efeito do uso do catalisador na constante de velocidade desta reação química com
base nos resultados obtidos da constante de velocidade.

Bibliografia:

Notas de aula Físico-química do Prof. Milton Caetano Ferreroni, DEQ-FEI, [s.d].

BOHNSON, V.L; ROBERTSON, A.C. Promoter action in homogeneous catalysis. I. Copper salts as
promoters in the iron salt catalysis of hydrogen peroxide. Journal of American Chemical Society,
v.45, p. 2512-2522, 1923.

KREMER, M.L. The promoting effect of cupric ions on the ferric ion catalyzed decomposition of
hydrogen peroxide. Journal do Catalysis, n.1, p.351-355, 1962.

NOGUEIRA, R.F.P.; TROVÓ, A.G.; SILVA, M.R.A.; VILLA, R.D.; OLIVEIRA, M.C. Fundamentos e
aplicações ambientais dos processos Fenton e foto-Fenton. Química Nova, v.30, n.2, p.400-408,
2007.

RANGEL, R. N. Práticas de físico-química. 3. ed., São Paulo: Edgard Blücher. 2006.