UnB - Instituto de Química

Laboratório de Físico-Química
Profs. Maria José A. Sales e Leonardo G. Paterno.

Experimento 1 – DETERMINAÇÃO DA CONSTANTE DE FARADAY POR

MÉTODO ELETROQUÍMICO

Experimento apresentado pelos alunos Kamila Pereira, Karlla Carrijo, Mª Cecília Bergo e Rafael Taveira, na
disciplina Laboratório de Físico-Química, Turma A, Sem 1-2008.

1. INTRODUÇÃO

A busca por energias limpas e de produção relativamente simples tem se intensificado

ultimamente, motivada por questões de preço das fontes de energia não-renováveis e
principalmente pelas discussões e evidências relacionadas ao aquecimento global. Uma das
alternativas possíveis ao uso dos combustíveis convencionais é a utilização do gás
hidrogênio (H2). Em escala de laboratório o gás hidrogênio pode ser obtido de maneira
relativamente simples, por meio da eletrólise da água. Segundo esse processo, são
requeridos somente a acidificação da água, eletrodos inertes de platina e o fornecimento de
energia para provocar a reação, que pode atingir um rendimento global da ordem de 95%.

2H2O (l) → 2H2 (g) + O2 (g) H = 285, 84 kJ/mol

Neste experimento, serão utilizados eletrodos de cobre em uma solução aquosa de ácido
sulfúrico. A formação do gás hidrogênio ocorre no catodo, de acordo com a seguinte reação:

2H+ (aq) + 2 e- → H2 (g)

No anodo, as seguintes reações de oxidação podem ocorrer:

Cu2+ (aq) + 2 e-→ Cu (s) Eº red = 0,34 V

½ O2 (g) + 2H+ (aq) + 2 e- → H2O (l) Eº red = 1,23 V

Nesse caso, o processo de eletrólise da água será utilizado para determinar o valor
da constante de Faraday - a quantidade de carga presente em um mol de elétrons. Sabendo
que a carga de um elétron é de 1,6 x l0-19 Coulombs (C), então para um mol de elétrons, a
carga será:

1 F = 6,02xl0-23 (elétrons) x 1,60xl0-19 (carga de um elétron) = 96485 C.

Para a determinação experimental da constante de Faraday é necessário saber a

quantidade de carga (Q) e o número de mols de carga (ne), uma vez que:

F = Q/ ne (1)

A carga total é calculada conhecendo-se a quantidade de carga por segundo que passa pelo
sistema – isto é, o valor da corrente elétrica (I) – e o tempo total de aplicação dessa corrente:

I (amperes) = Q (Coulombs) / t (segundos) (2)

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O número de mols de elétrons (ne) é obtido através da determinação cuidadosa da

quantidade de gás hidrogênio produzido de acordo com a reação catódica, redução de H+ em
H2. A produção do gás poderá ser observada pela presença de um borbulhamento no eletrodo
dentro da bureta invertida.
A pressão do gás dentro da bureta será idealmente considerada como a pressão
atmosférica. Entretanto, a presença de vapor de água reduz a contribuição do H2 para a
pressão total. Assim a pressão real do gás será calculada por:

PH2 = P atm - PH2O(Vapor) χH2O - Psuspensa (3)

em que P atm é a pressão atmosférica obtida pela leitura do barômetro, PH2O(Vapor) é a pressão
de vapor da água, χH2O é a fração molar da água na solução, e, finalmente Psuspensa relaciona-
se com a altura da coluna de água suspensa na bureta, podendo ser determinada da seguinte
maneira:

Psuspensa (torr) = altura da solução (mm) x (ρH2O/ρHg) (torr/mm) (4)

Por meio da lei dos gases ideais, é possível calcular o número de mols do gás formado ngás.
Usando esse valor e a reação catódica descrita anteriormente, determina-se o ne.

2. PARTE EXPERIMENTAL

Neste experimento, a corrente deve ser mantida em 250 mA durante o procedimento, por
doze minutos.

Inicialmente, com o objetivo de calibrar a bureta, meça 10

mL de água destilada com uma pipeta volumétrica e
transfira essa quantidade para uma bureta de 25 mL. Faça a
leitura. Compare o valor inicial com o observado na bureta e
determine o dead volume. Esse volume deverá ser acrescido
ao volume de gás hidrogênio formado.

Figura 1 – Calibração da bureta.

Utilizando fios de cobre de 12 mm, construa dois eletrodos como ilustrado na Figura 2.
Um dos eletrodos (o eletrodo 1) deve ser totalmente desencapado enquanto o outro (o
eletrodo 2) deve ter apenas as extremidades desencapadas (2 cm de cada lado). Posicione-os
dentro de um béquer de 250 rnL prendendo-os em lados opostos da parede do béquer.
Acomode o béquer sobre uma placa de agitação magnética.
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Eletrodo 1 Eletrodo 2
Fio de cobre desencapado Fio de cobre isolado

Figura 2 – Construção dos eletrodos.

Inverta a bureta e coloque dentro do béquer de modo que a parte metálica exposta do
eletrodo 2 esteja completamente contido no seu interior. Fixe-a no suporte.
Prepare duas soluções aquosas de 100 rnL com a concentração 1 mol/L de H2SO4, e
cuidadosamente coloque uma das soluções no béquer. Certifique-se de que os dois eletrodos
não estão em contato um com outro.
Com a válvula da bureta fechada, conecte uma pêra previamente pressionada à
extremidade pontuda da bureta. Cuidadosa e vagarosamente abra a válvula da bureta o
suficiente para permitir que a solução encha completamente a bureta alcançando a válvula.
Monte o sistema conforme indicado na Figura 3.

Garra p/ bureta

Fonte
Multímetr
Eletrodo Eletrodo
o
1 2

Béquer 250 mL
100 mL H2SO4 (aq) 1 mol/L

Figura 3 – Sistema montado para a coleta de dados.

Ligue a fonte e regule-a de modo a obter uma corrente constante de aproximadamente 250
mA (observada no multímetro). Certifique-se de que as bolhas de hidrogênio estão sendo
formadas no eletrodo 2, e coletadas na bureta. Desligue a fonte mantendo-a regulada.
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Complete a bureta novamente com a solução.

Inicie a agitação da solução no béquer. Ligue a fonte e, simultaneamente, acione o
cronômetro. Caso haja variação da corrente, regule a fonte para voltar ao valor inicial; ou
ainda, se a variação for muito drástica, reinicie o experimento.
Após 8 minutos desligue a fonte e pare o cronômetro simultaneamente. Determine o
volume de gás coletado, lembrando de incluir o "dead volume".
Meça a distância entre o nível do líquido da bureta e o do béquer para fazer um ajuste na
pressão do gás.
Execute o experimento em duplicata com cada solução e apresente no relatório os cálculos
realizados para determinação do número de mols de gás produzido, da carga total e do valor
da constante de Faraday.

3. PRÉ-RELATÓRIO

1. Qual a semi-reação que ocorre no eletrodo 1? Justifique sua resposta

2. Enuncie a Lei de Faraday da eletrólise.
3. Determine o tempo, em horas, necessário para depositar 7,00 g de magnésio metálico a
partir de cloreto de magnésio fundido, aplicando-se uma corrente de 7,30 A.

4. RISCO DOS REAGENTES E DIAGRAMA DE HOMMEL

Tabela 1. Pictograma de perigo e diagrama de hommel dos reagentes.

REAGENTE RISCO HOMMEL (NFPA704)*

ÁCIDO SULFÚRICO

ÁGUA
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Riscos a saúde Inflamabilidade

4-Produto letal (ponto de fulgor)
3-Produto severamente perigoso 4-Abaixo de 22,7ºC
2-Produto moderadamente 3-Abaixo de 37,7ºC
perigoso 2-Abaixo de 93,3ºC
1-Produto levemente perigoso 1-Acima de 93,3ºC
0-Produto não perigoso ou de 0-Não inflamável
risco mínimo

Riscos específicos Instabilidade (Reatividade)

OXY-Oxidante 4-Pode explodir
ACID-Ácido 3-Pode explodir com
ALK-Alcalino aquecimento ou choque
COR-Corrosivo 2-Reação química violenta
-Evite uso de água 1-Instavel se aquecido
0-Estável
-Radioativo
*Figura 4. Ilustração explicativa do diagrama de hommel (NFPA 704)

5. BIBLIOGRAFIA

1. MINNEAPOLIS COMMUNITY AND TECH. COLLEGE. Determination of Faraday's

Constant. C1152 Principles of Chemistry II, v.7.06.