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Bacharelado em Química
IQSC/USP
Tabelas de Caracteres
dmanzani@usp.br
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INSTITUTO DE QUÍMICA DE SÃO CARLOS
Universidade de São Paulo
Para sala!
Encontre o conjunto das Matrizes Transformação que formam a
Representação Matricial do grupo pontual que a molécula de água pertence
e a sua Representação Redutível. (molécula no Plano yz)
10 min!
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𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎
𝑬: 𝟎 𝟏 𝟎 𝑪𝟐 : 𝟎 −𝟏 𝟎
𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝟏
𝟏 𝟎 𝟎
𝐶2𝑣 𝝈𝒗 𝒙𝒛 : 𝟎 −𝟏 𝟎
𝐸, 𝐶2 , 2𝜎𝑣 𝟎 𝟎 𝟏
−𝟏 𝟎 𝟎
𝝈𝒗 𝒚𝒛 : 𝟎 𝟏 𝟎
https://symotter.org/tutorial/water 𝟎 𝟎 𝟏 3
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𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎
𝑬: 𝟎 𝟏 𝟎 𝑪𝟐 : 𝟎 −𝟏 𝟎 𝝈𝒗 𝒙𝒛 : 𝟎 −𝟏 𝟎 𝝈𝒗 𝒚𝒛 : 𝟎 𝟏 𝟎
𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝟏
Tabela de
Caracteres
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Vamos fazer o mesmo com outra base e encontrar uma representação redutível!
Vamos continuar no grupo 𝐶2𝑣 , mas tomaremos como base agora as coordenadas x e y
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𝑪𝟐
𝒙 𝒙 𝒙 −𝒙
𝑬: 𝒚 → 𝒚 𝑪𝟐 : 𝒚 → −𝒚
z
z
y
y x
x
𝒙 −𝒙 𝒙 𝒙
𝝈𝒗 (𝒚𝒛): 𝒚 → 𝒚 𝝈𝒗 (𝒙𝒛): 𝒚 → −𝒚
𝒙′ − − 𝒙 −𝒙 −𝟏 𝟎
𝑪𝟐 : = − − × 𝒚 = −𝒚 𝑪𝟐
𝒚′ 𝟎 −𝟏
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𝟏 𝟎 𝟏 𝟎
𝑬: 𝝈𝒗 (𝒙𝒛):
𝟎 𝟏 𝟎 −𝟏
−𝟏 𝟎 −𝟏 𝟎
𝑪𝟐 : 𝝈𝒗 (𝒚𝒛):
𝟎 −𝟏 𝟎 𝟏
Estamos montando essa tabela com os resultados dos caracteres obtidos até aqui!
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Representação Redutível
𝚪(𝒙, 𝒚, 𝒛)
𝚪 𝐱, 𝐲, 𝐳 = 𝚪 𝐱 + 𝚪 𝐲 + 𝚪(𝐳)
A representação 𝚪 𝒙, 𝒚, 𝒛 pode
ser decomposta ou reduzida a
uma soma de 𝚪 𝒙 , 𝚪 𝒚 e 𝚪 𝒛
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Representação Redutível
𝚪(𝒙, 𝒚, 𝒛)
𝚪 𝐲, 𝒛 = 𝚪 𝒚 + 𝚪 𝒛
𝚪 𝐱, 𝐲 = 𝚪 𝐱 + 𝚪 𝐲
𝚪 𝐱, 𝐳 = 𝚪 𝐱 + 𝚪(𝐳)
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As representações
𝚪(𝒙) , 𝚪(𝒚) e 𝚪(𝒛) são
REPRESENTAÇÕES
IRREDUTÍVEIS
do grupo 𝐂𝟐𝐯
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REPRESENTAÇÃO TOTALMENTE
SIMÉTRICA 13
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São 4 operações de
simetria, portanto,
deverá haver 4
representações
irredutíveis!
São necessariamente
matrizes 1x1
(irredutíveis)
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➢ Representações Irredutíveis (RI): Expressam os diferentes comportamentos frente Escrever uma representação é encontrar
as operações de simetria de um dado grupo (em diferentes bases, ou seja, (x,y,z), as matrizes transformação que mostram
(xy), (xz), (yz), (x), (y) e (z)) listados numa tabela de caracteres. Para cada base, as operações de simetria do grupo em
escrevemos uma representação do grupo pontual. uma determinada base de coordenadas.
➢ As matrizes encontradas são matrizes quadradas, portanto, podem ser Nas Tabelas de Caracteres aparecem
representadas apenas pelos seus caracteres da matriz, que é a soma dos todas as representações irredutíveis que
elementos da diagonal principal (Tabela de Caracteres). existem para aquele grupo pontual.
O conjunto de 4 matrizes transformação que formam uma Representação Matricial do grupo pontual 𝐶2ℎ
𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎
𝑬: 𝟎 𝟏 𝟎 𝑪𝟐 : 𝟎 −𝟏 𝟎 𝒊: 𝟎 −𝟏 𝟎 𝝈𝒉 : 𝟎 𝟏 𝟎
𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏
Essas matrizes podem se combinar da mesma forma que as operações, por exemplo,
−𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎
𝑪𝟐 × 𝑪𝟐 = 𝟎 −𝟏 𝟎 × 𝟎 −𝟏 𝟎 = 𝟎 𝟏 𝟎 =𝑬
𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝟏
A soma dos elementos de cada diagonal das matrizes (o caractere) resulta no resumo
da representação matricial (𝜞) redutível
Assim, podemos analisar as representações irredutíveis a partir de suas representações matriciais do grupo pontual
(𝐶2ℎ ), reduzindo-as em suas unidades a partir da diagonalização em blocos (neste caso, matrizes 1x1)
𝒙
[𝟏] 𝟎 𝟎 [−𝟏] 𝟎 𝟎 [−𝟏] 𝟎 𝟎 [𝟏] 𝟎 𝟎
𝑬: 𝟎 [𝟏]
𝒚𝟎 𝑪𝟐 : 𝟎 [−𝟏] 𝟎 𝒊: 𝟎 [−𝟏] 𝟎 𝝈𝒉 : 𝟎 [𝟏] 𝟎
𝟎 𝟎 [𝟏] 𝟎 𝟎 [𝟏] 𝟎 𝟎 [−𝟏] 𝟎 𝟎 [−𝟏]
𝒛
Vamos agora fazer uma tabela com os caracteres de cada matriz 1x1 para cada operação:
Operações de simetria (colunas)
Representações irredutíveis
As representações
irredutíveis são
representadas por
esses códigos
𝑩𝒖 , 𝑩𝒖 e 𝑨𝒖
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Os caracteres na tabela mostram como cada representação irredutível transforma a coordenada quando uma dada
operação de simetria é realizada (classes de operações), no caso, no grupo pontual 𝐶2ℎ
Representações
irredutíveis
Agora vamos entender como que esta parte da tabela de caracteres 𝐶2ℎ nos dá informações sobre como as
diferentes coordenadas mudam quando as operações de simetria são realizadas:
𝑬 → não altera
𝐂𝟐 → não altera
Eixo C2 em z 𝐀 𝐮 se transforma como o eixo-z na molécula:
𝒊 → inverteu
Molécula 𝝈𝒉 → inverteu
pertence ao
plano xy 𝐀 𝐮 tem a mesma simetria do eixo z no grupo pontual 𝐶2ℎ
Os caracteres na tabela mostram como cada representação irredutível transforma a coordenada quando uma dada
operação de simetria é realizada (classes de operações), no caso, no grupo pontual 𝐶2ℎ
Representações
irredutíveis
Agora vamos entender como que esta parte da tabela de caracteres 𝐶2ℎ nos dá informações sobre como as
diferentes coordenadas mudam quando as operações de simetria são realizadas:
𝑬 → não altera
𝐂𝟐 → inverteu
Molécula 𝐁𝐮 se transforma como o eixo-x e eixo-y:
𝒊 → inverteu
pertence ao
plano xy 𝝈𝒉 → não altera (plano)
Os caracteres na tabela mostram como cada representação irredutível transforma a coordenada quando uma dada
operação de simetria é realizada (classes de operações), no caso, no grupo pontual 𝐶2ℎ
Representações
irredutíveis
Agrupadas
Agora vamos entender como que esta parte da tabela de caracteres 𝐶2ℎ nos dá informações sobre como as
diferentes coordenadas mudam quando as operações de simetria são realizadas:
𝑬 → não altera
𝐂𝟐 → inverteu
Molécula 𝐁𝐮 se transforma como o eixo-x e eixo-y:
𝒊 → inverteu
pertence ao
plano xy 𝝈𝒉 → não altera (plano)
Tabela de Caracteres
Lista do conjunto completo de representações irredutíveis (linhas) e operações de simetria (colunas) do grupo pontual 𝑪𝟐𝒉
• A representação 𝑨 ou 𝑩 (1 × 1) é simétrico (𝑨) ou antissimétrico (𝑩) em relação ao eixo principal (C2 no caso)
• Para grupos pontuais com inversão (𝒊), os símbolos das representações são subscritos com g (gerade) ou u (ungerade)
para denotar se são simétricos ou antissimétricos em relação a inversão (i), respectivamente.
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𝑶𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒊𝒔 𝒅
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𝑶𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒊𝒔 𝒅
𝑹𝒐𝒕𝒂çõ𝒆𝒔
𝑑𝑥𝑦 , 𝑑𝑥𝑧 , 𝑑𝑦𝑧 ,
𝑹𝒙 , 𝑹𝒚 , 𝑹𝒛 𝑑𝑥 2 −𝑦2 , 𝑑𝑧 2
Mostram as possíveis
simetrias para as três
diferentes rotações de 𝑶𝒓𝒃𝒊𝒕𝒂𝒊𝒔 𝒑
uma molécula Translação
tridimensional.
As duas últimas colunas contendo os vetores-base, nos fornecem as funções (neste 𝒑𝒙 , 𝒑𝒚 , 𝒑𝒛
caso, a origem está no centro de inversão!) que pertencem a uma dada representação.
Por exemplo : Os orbitais 𝒅𝒙𝟐 −𝒚𝟐 e 𝒅𝒛𝟐 são 𝑨𝒈
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Orbitais
𝑝𝑥 , 𝑝𝑦 , 𝑝𝑧 , 𝑑𝑥𝑦 , 𝑑𝑥𝑧 , 𝑑𝑦𝑧 , 𝑑𝑥 2 −𝑦2 , 𝑑𝑧 2
➢ As operações pertencerão a mesma classe se elas forem idênticas no sistema de coordenadas utilizado para aquela operação de
simetria. Cada classe é listada em uma coluna! Neste caso (𝐂𝟐𝒉 ), apenas 1 operação de simetria por classe!
➢ O número de Representações Irredutíveis para qualquer grupo pontual é igual ao número de classes de operações de simetria.
Em outras palavras, temos uma tabela quadrada (coluna x linha)
➢ Sempre teremos uma representação totalmente simétrica (todos os caracteres são iguais a 1). Nesse caso, a representação 𝑨𝒈
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Continuação.....
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➢ A ordem (𝒉) se relaciona com os caracteres (𝝌) de duas maneiras (onde 𝑖 são as representações e 𝑅 as operações de simetria)
2 2
ℎ = 𝜒𝑖 𝐸 ℎ = 𝜒𝑖 𝑅
𝑖 𝑅
(1 × 1) + (1 × 1) + (1 × 1) + (1 × 1) = 4 1 × 1 + 1 × 1 + −1 × −1 + [ −1 × −1 ] = 4
EXEMPLO
Vamos utilizar as propriedades da Tabela de Caracteres para finalmente derivar a tabela do grupo 𝐶2ℎ
Pelas Matrizes Transformação nós obtivemos 2 RI, mas sabemos que existem mais 2 RI(h = 4). Como encontra-las??
4 diferentes classes de
operações de simetria
Sabemos que ter 4 RI e uma delas deve ser uma representação totalmente simétrica, portanto:
1,5-dibromonaftaleno
Para construir a tabela 𝐶3𝑣 da mesma forma que fizemos anteriormente, podemos obter os caracteres para as
representações irredutíveis 𝑨𝟏 (totalmente simétrica), e 𝑬 a partir das suas matrizes transformação:
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x e y não são independentes no grupo 𝑪𝟑𝒗 - teremos então matrizes 2x2 (x,y) e 1x1 (z)
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A terceira representação (𝑨𝟐 ) pode ser encontrada por ortogonalidade e sabendo que o caractere 𝝌 𝑬 = 𝟏
➢ 𝑪𝟑 e 𝑪𝟐𝟑 são idênticas após uma rotação 𝑪𝟑 e são agrupados na mesma classe (𝟐𝑪𝟑 )
➢ Os três planos de reflexão são idênticos após as rotações 𝑪𝟑 → mesma classe (𝟑𝝈𝒗 )
Resumo
➢ Cada molécula tem um grupo pontual: conjunto de operações de simetria que descrevem a simetria
molecular completa (fluxograma para determinar o Grupo Pontual)
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[Ru(bipy)3]2+ 𝑫𝟑 37
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LISTA DE
EXERCÍCIOS!
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