Quimica Livro2 Parte2 Capitulo4

LIVRO2_QUIMICA_2023_ALICE.
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Físico-Química
Eletroquímica I – Pilhas
4
123RF \ Easypix Brasil
O Prêmio Nobel de Química de 2019 foi entregue aos pesquisadores John Goodenough, Stanley Whittingham e
Akira Yoshino pelas pesquisas que resultaram na bateria recarregável de íon-lítio. Atualmente, a maioria dos aparelhos
eletrônicos portáteis, como telefones celulares, notebooks e os veículos elétricos são alimentados por esse tipo de bateria.
As pilhas ou baterias que possuem o lítio como principal constituinte têm como uma de suas
características o fato de serem bem leves, pois o lítio é o metal menos denso descoberto até o
momento. Para se ter uma ideia, esse metal branco prateado boia na água, pois é duas vezes menos
denso que ela. Isso se dá devido ao fato de que o lítio possui apenas três prótons e três nêutrons.
Existem vários tipos principais de pilhas ou baterias de lítio, uma delas é denominada de pilha de
lítio-iodo. Ela foi desenvolvida principalmente para ser usada em marca-passos cardíacos, já que é
bastante leve, segura (não libera gases, pois é fechada hermeticamente), tem uma boa durabilidade
(cerca de 8 a 10 anos), fornece uma voltagem de 2,8V e uma alta densidade de carga (0,8Wh/cm3).
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Três exemplos de reações de deslocamento:

1. Uma lâmina de zinco é colocada em uma solução azul de sulfato de cobre. Observa-se uma
camada de cobre (vermelho) depositada sobre a lâmina de zinco.
Zn(s) + CuSO4(aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s)
2. O potássio reage violentamente com água deslocando hidrogênio. Este se combina com o
oxigênio do ar, sofrendo combustão.
2K(s) + 2HOH(l) → 2KOH(aq) + H2(g)
3. Uma lâmina de zinco fica coberta com cristais de estanho quando mergulhada em solução de
cloreto de estanho.
SnCl2(aq) + Zn(s) → ZnCl2(aq) + Sn(s)
1. Reações de deslocamento ou simples troca: definição

As reações de deslocamento são reações que ocorrem com transferência de elétrons. Quando colocamos um
metal na presença de um cátion, pode ou não haver passagem de elétrons.
Sejam três lâminas de zinco, A, B, C, colocadas em soluções aquosas de CuSO4, HCl e NaCl. Passado certo tempo,
verifica-se que: na lâmina A, houve deposição de cobre; na B, houve corrosão e, na C, nada ocorreu.
Observe, no esquema a seguir, o que acontece nos três experimentos.
Reação 1: Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu Reação 2: Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 Reação 3: Zn + NaCl → Não há reação.
Na reação 1 – o cobre, produto da reação espontânea, deposita-se na lâmina de zinco; na reação 2 – houve liberação de gás hidrogênio; na reação 3 – não há reação
espontânea.
Na primeira reação, dizemos que o zinco deslocou o cobre; na segunda, o zinco deslocou o hidrogênio; na terceira, o zinco não deslocou o sódio.
263
2. Reações de deslocamento ou simples troca: tipos

São reações de dois tipos:
1.o tipo 2.o tipo
Metal desloca cátion da substância composta. Ametal desloca ânion da substância composta.
O metal A é mais reativo, menos nobre que o
O não metal D é mais reativo que o não metal C.
metal B.
Condição
Condição
Ametal deslocante deve ser mais reativo que ametal
Metal deslocante deve ser mais reativo que metal
deslocado. deslocado.
Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu F2 + 2NaCl → 2NaF + Cl2

Cu + ZnSO4 → não há reação espontânea Cl2 + NaF → não há reação espontânea
3. As reações de deslocamento Os sais estão dissociados em solução aquosa:

são reações de oxidorredução
2+
Observe o exemplo:
Zn(s) + Cu(aq) + 4 (aq) →
SO2–
2+ 0
→ Zn(aq) + SO2–
4 (aq) + Cu(s)
Observe que os íons sulfato não participam efetiva-

mente da reação. O que acontece é uma transferência de
2–
elétrons do metal zinco para o íon Cu2+. Os íons SO4
são chamados de íons espectadores.
Ocorre transferência de elétrons do Zn para o Cu2+

e, consequentemente, o número de oxidação varia.
Equação iônica
Consideremos a reação do zinco com sulfato de
cobre em solução aquosa:
Zn(s) + CuSO4(aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s)
264
4. Fila de reatividade química dos metais

Em uma reação química, o metal cede elétrons. Quanto maior a facilidade para ceder elétron, ou seja, quanto maior
a eletropositividade, mais fácil se torna a reação. Assim, os metais mais eletropositivos (alcalinos e alcalinoterrosos)
são os mais reativos.
Como vimos no início, as reações de deslocamento ocorrem com transferência de elétrons.

Os metais mais reativos, os que têm maior tendência para dar elétrons, aparecem no começo da fila. O hidrogênio aparece com destaque,
pois, como veremos, será o padrão para a medida da tendência para ceder elétrons. Os metais menos reativos, que têm menor
tendência para dar elétrons, aparecem no fim da fila.
Os metais mais reativos dão espontaneamente elétrons para os cátions dos metais menos reativos, constituindo as
reações espontâneas. Os metais menos reativos não dão espontaneamente elétrons para os cátions dos
metais mais reativos, estabelecendo as reações não espontâneas.
Podemos associar a fila a uma ladeira e o elétron a uma bola. A reação espontânea seria
aquela em que o elétron desceria a ladeira, e a não espontânea seria aquela em
que o elétron teria de subir a ladeira.
5. Fila de reatividade química Da mesma forma, o iodo (I2) não desloca o cloro dos
dos ametais cloretos (Cl–).
Quanto maior a eletronegatividade (tendência

para receber elétron), maior a reatividade do não
metal.
A molécula N2 é muito pouco reativa, apesar de o

átomo N ser bastante eletronegativo.
Na molécula N N, os dois átomos estão ligados
Para os ametais, também há reações espontâneas e
fortemente por três ligações. O N2 combina-se com O2
reações não espontâneas.
somente em elevada temperatura.
Por exemplo, o flúor (F2) desloca o iodo dos iodetos (I–).
265
6. Reações com ácidos Se, por exemplo, o metal C não desloca o metal D,
Os metais não nobres deslocam o hidrogênio dos significa que C não consegue dar elétrons para o cátion
ácidos. de D.
Zn(s) + 2HCl(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g)

0
Zn0(s) + 2H+(aq) + 2Cl–(aq) → Zn2+(aq) + 2Cl–(aq) + H2(g)
0
Zn0(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g)
Assim, o sódio (Na) desloca a prata (Ag+), o zinco
(Zn) desloca o cobre (Cu2+), o potássio (K) desloca o
Os metais nobres não deslocam o hidrogênio dos
hidrogênio (H+).
ácidos.
Por outro lado, a prata (Ag) não desloca o sódio
Cu + HCl → não ocorre deslocamento. (Na+), o cobre (Cu) não desloca o zinco (Zn2+) e o
hidrogênio (H) não desloca o potássio (K+).
Observação
O ácido nítrico reage com metais nobres e não nobres (exceção
Veja as equações das reações:
de Au e Pt). Não há liberação de H2, pois o íon nitrato é muito
oxidante.
3Zn + 8HNO3 → 3Zn(NO3)2 + 4H2O + 2NO

3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO
7. Reações com água

Os metais nobres não reagem com água.
Os metais alcalinos e alcalinoterrosos reagem com
água em temperatura ambiente.
São reações violentas, ocorrendo o desprendimento
de hidrogênio e a formação do hidróxido.
2Na + 2HOH → 2NaOH + H2

Ca + 2HOH → Ca(OH)2 + H2
Os demais metais não nobres reagem com água, sob

aquecimento, havendo a formação de óxido.
Zn + HOH ⎯→ ZnO + H2 A fila de reatividade dos metais explica, por exem-

Δ
plo, por que, quando se coloca sódio em HCl(aq), a
reação é violenta [sódio (Na) desloca o hidrogênio (H+)]
8. Conclusões sobre o que e, quando se coloca prata em HCl(aq), não há reação
significa deslocar [prata (Ag) não desloca o hidrogênio (H+)].
Quando um metal A desloca um metal B, significa
que A deu elétrons para o cátion de B. Veja a equação das reações:
2Na + 2H+ → H2 + 2Na+

Ag + H+ → não há reação espontânea
266
Como se observa, alguns metais têm maior tendência Ocorre quando A é um metal mais reativo que B, ou
para dar elétrons que outros, e alguns ametais têm maior seja, quando A tem maior tendência para dar elétrons
tendência para receber elétrons que outros. do que B.
Essas reações podem ser resumidas por dois tipos de

equação:
Ocorre quando D é um ametal mais reativo que C, ou

seja, quando D tem maior tendência para receber
elétrons do que C.
1. Escrever as equações iônicas para as seguintes reações: 2. Coloque E nas reações espontâneas e NE nas não
a) 2K(s) + ZnCl2(aq) → 2KCl(aq) + Zn(s) espontâneas:
b) Cl2(g) + 2NaBr(aq) → 2NaCl(aq) + Br2(l) a) Cu + 2Ag+ → 2Ag0 + Cu2+
c) 2Al(s) + 3H2SO4(aq) → Al2(SO4)3(aq) + 3H2(g) b) 2Na + 2H+ → H2 + 2Na+
d) Ca(s) + 2H2O(l) → Ca(OH)2(aq) + H2(g) c) Cu + 2Na+ → 2Na0 + Cu2+
Resolução d) Cu + 2H+ → H2 + Cu2+
e) Cu + 2HCl → H2 + CuCl2
2+ +
a) 2K(s) + Zn(aq) → 2K(aq) + Zn(s) f) Ca + 2H+ → Ca2+ + H2
– – g) 2K + 2HOH → 2KOH + H2
b) Cl2(g) + 2Br(aq) → 2Cl(aq) + Br2(l)
+ 3+
c) 2Al(s) + 6H(aq) → 2Al(aq) + 3H2(g)

2+ –
d) Ca(s) + 2H2O(l) → Ca(aq) + 2OH(aq) + H2(g)
Texto para as questões 2 e 3.
Os metais têm tendência para dar elétrons. Essa tendência

varia de metal para metal. A fila de reatividade química dos
metais coloca-os em ordem decrescente na tendência para
dar elétrons.
Alcalinos, alcalinoterrosos, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Co, Ni,

Sn, Pb, H, Bi, Cu, Hg, Ag, Pd, Pt, Au.
As reações de deslocamento são espontâneas quando um

metal mais reativo dá elétrons para o cátion de um metal
menos reativo.
Fio helicoidal de cobre colocado numa solução
Por exemplo: de nitrato de prata. Aparecem cristais de prata
na superfície do cobre e os íons Cu2+ deixam a
2e– solução com cor azul.
Resolução
Zn + Cu2+ → Cu0 + Zn2+ é uma reação espontânea
a) espontânea;
b) espontânea;
e c) não espontânea;
2e– d) não espontânea;
e) não espontânea;
Cu + Zn2+ →Zn0 + Cu2+ não é uma reação espontânea f) espontânea;
g) espontânea.
267
2+ 2–
3. Pode-se agitar uma solução de Cu SO4 com uma colher de:
a) Na b) Mg c) Al d) Ag e) Zn
Resolução
Para que se agite a solução, é necessário que o metal (entre
os que estão nas alternativas) não reaja com o íon Cu2+. No
caso, o único que não reage é a prata. Utilizando-se, por
exemplo, o zinco, ocorre a reação: Zn + Cu2+ → Cu0 + Zn2+,
enquanto, com prata, a reação não é espontânea:
Cu2+ + 2Ag0 → não espontânea
Resposta: D.
Experimento realizado por João. Experimento realizado por Maria.
4. Baseando-se na fila de reatividade dos ametais, assinale as

reações espontâneas: Para facilitar a dissolução de nitrato de cobre em água, João
a) F2 + 2NaCl → 2NaF + Cl2 usou uma haste de zinco. No final do experimento, a haste es-
tava corroída e formaram-se uma solução incolor e um sólido,
b) Cl2 + 2NaBr → 2NaCl + Br2
que, após algum tempo, se depositou no fundo do recipiente.
c) I2 + 2NaCl → 2NaI + Cl2
Maria, por sua vez, utilizou uma haste de cobre para dissolver
Resolução nitrato de zinco em água. No final do experimento, ela obteve
a) Espontânea: F2 é mais reativo que o Cl2. uma solução incolor e a haste manteve-se intacta.
b) Espontânea: Cl2 é mais reativo que o Br2. Sabe-se que as soluções aquosas de nitrato de cobre (II),
c) Não espontânea: I2 não desloca o Cl2. Cu(NO3)2, são azuis e que as de nitrato de zinco (II),
Zn(NO3)2, são incolores.
5. Um dos problemas ambientais decorrentes da
industrialização é a poluição atmosférica. Cha- Considerando-se os dois experimentos descritos, é correto
minés altas lançam ao ar, entre outros materiais, afirmar que
o dióxido de enxofre (SO2), que pode ser transportado por a) João obteve uma solução aquosa de nitrato de zinco.
muitos quilômetros em poucos dias. Dessa forma, podem b) Maria obteve uma solução aquosa de nitrato de cobre.
ocorrer precipitações ácidas em regiões distantes, causando c) o cobre metálico é oxidado na dissolução do nitrato de zinco.
vários danos ao meio ambiente (chuva ácida). d) o precipitado formado na dissolução do nitrato de cobre (II)
é o zinco metálico.
Um dos danos ao meio ambiente diz respeito à corrosão de
Resolução
certos materiais. Considere as seguintes obras:
Experimento realizado por João:
I. monumento Itamaraty – Brasília (mármore).
II. esculturas do Aleijadinho – MG (pedra-sabão, contém Zn0(s) + Cu2+(NO3)2(aq) → Zn2+(NO3)2(aq) + Cu0(s)
carbonato de cálcio). haste solução solução sólido
III. grades de ferro ou alumínio de edifícios. azul incolor
Experimento realizado por Maria:

A ação da chuva ácida pode acontecer em Cu(s) + Zn(NO3)2(aq) → não ocorre
a) I, apenas. b) I e II, apenas. haste solução
c) I e III, apenas. d) II e III, apenas. incolor
e) I, II e III.
João obteve uma solução aquosa incolor de nitrato de zinco.
Resolução
Resposta: A.
Os ácidos nítrico e sulfúrico, presentes na chuva ácida,
reagem com carbonato de cálcio, ferro e alumínio.
CaCO3 + H2SO4 ⎯→ CaSO4 + H2O + CO2 7. (Fuvest-SP) – O Brasil é campeão de reciclagem de latinhas
de alumínio. Essencialmente, basta fundi-las, sendo, entretan-
Fe + H2SO4 ⎯→ FeSO4 + H2
to, necessário compactá-las, previamente, em pequenos
2Al + 3H2SO4 ⎯→ Al2(SO4)3 + 3H2
fardos. Caso contrário, o alumínio queimaria no forno, onde
tem contato com oxigênio do ar.
Carbonato de cálcio (CaCO3) aparece na constituição do
a) Escreva a equação química que representa a queima do
mármore e da pedra-sabão.
alumínio.
Resposta: E
b) Use argumentos de cinética química para explicar por que
as latinhas de alumínio queimam quando jogadas
6. (UFMG) – João e Maria estavam fazendo experiências no
diretamente no forno e por que isso não ocorre quando
Laboratório de Química.
antes são compactadas.
Nestas figuras, estão representados, esquematicamente, os
materiais então utilizados por eles:
268
Uma latinha de alumínio vazia pode ser quebrada em duas

Dados: massas molares (g/mol): Cu .......... 63,5
partes, executando-se o seguinte experimento:
Cl ........... 35,5
• Com uma ponta metálica, risca-se a latinha em toda a
volta, a cerca de 3cm do fundo, para remover o
Resolução
revestimento e expor o metal.
a) A combustão do alumínio pode ser representada pela
• Prepara-se uma solução aquosa de CuCl2, dissolvendo-se
equação:
2,69g desse sal em 100mL de água. Essa solução tem
4Al(s) + 3O2(g) ⎯→ 2Al2O3(s)
cor verde-azulada.
• A latinha riscada é colocada dentro de um copo de
b) Quando compactamos as latas, temos diminuição da
vidro, contendo toda a solução aquosa de CuCl2, de tal
superfície de contato com o oxigênio do ar, o que diminui
forma a cobrir o risco. Mantém-se a latinha imersa,
a velocidade de combustão.
colocando-se um peso sobre ela.
c) Temos reação de deslocamento:

Após algum tempo, observa-se total descoramento da
2Al 0(s) + 3Cu 2+(aq) → 2Al3+(aq) + 3Cu 0(s)
solução e formação de um sólido floculoso avermelhado
ou
tanto sobre o risco quanto no fundo da latinha. Um
2Al(s) + 3CuCl2(aq) → 2AlCl3(aq) + 3Cu(s)
pequeno esforço de torção sobre a latinha a quebra em
duas partes. d) 3mol de CuCl 2 ––––––––– 3mol de Cu
c) Escreva a equação química que representa a transfor- ↓ ↓
mação responsável pelo enfraquecimento da latinha de 3 . 134,5g ––––––––– 3 . 63,5g
alumínio. 2,69g ––––––––– x
d) Calcule a massa total do sólido avermelhado que se
formou no final do experimento, ou seja, quando houve x = 1,27 g
total descoramento da solução.
8. Complete as equações seguindo o modelo: 10. (UFRJ) – Uma barra de cobre é mergulhada em uma solução
que contém íons Ag+. Observa-se, então, o aparecimento de
Fe → Fe3+ + ...
Resolvendo: Fe → Fe3+ + 3e– uma leve cor azul na solução e de um depósito escuro na barra
de cobre.
a) Fe → Fe2+ + .......
b) Sn → Sn4+ + .......
c) Sn4+ + ....... → Sn0
d) Sn4+ + ....... → Sn2+
e) Cu2+ + ....... → Cu0
f) Fe3+ + e– → .......
g) Fe → 2e– + .......
h) S2– → 2e– + .......
a) Escreva a equação da reação de oxirredução ocorrida.
b) Determine a variação do número de oxidação de cada
9. Baseando-se na fila de reatividade dos metais, indique as
participante da reação.
reações espontâneas (E) e as não espontâneas (NE):
Fila: Alcalinos, Alcalinoterrosos, 11. Baseando-se na fila de reatividade dos ametais, indique as
Al ...................... H, Bi, Cu, Hg, Ag, Pd, Pt, Au. reações espontâneas (E) e as não espontâneas (NE):
a) Mg0 + Cu2+ → Cu0 + Mg2+ Fila de reatividade dos ametais:

b) Mg0 + 2Na+ → 2Na0 + Mg2+ F2, O2, Cl2, Br2, I2, S8, P4...
c) 2Na0 + Mg2+ → 2Na+ + Mg0
a) 2Cl – + I2 → 2I– + Cl2 b) 2I– + Cl2 → 2Cl – + I2
d) 2Na0 + 2H+ → H2 + 2Na+
c) 2F– + Cl2 → 2Cl – + F2 d) 2Cl – + F2 → 2F– + Cl2
e) 2H+ + Cu0 → Cu2+ + H2
269
12. (FMABC-SP) – Considere a reação química de oxirredução de prata de minha mãe colocando-as em um prato de
representada por: alumínio com uma solução morna de bicarbonato de sódio
Cu(s) + 2AgNO3(aq) → Cu(NO3)2(aq) + 2Ag(s) [NaHCO3].”
Essa reação, nas condições-padrão e no sentido indicado, é

Pode-se compreender o experimento descrito sabendo-se que
a) espontânea, na qual o cobre metálico é a espécie
oxidante. • objetos de prata, quando expostos ao ar, enegrecem devido
b) espontânea, na qual o íon de prata é a espécie oxidante. à formação de Ag2O e Ag2S (compostos iônicos).
c) espontânea, na qual o íon nitrato é a espécie redutora. • as espécies químicas Na+, Al3+ e Ag+ têm, nessa ordem,
d) não espontânea, na qual o íon de prata é a espécie tendência crescente de receber elétrons.
oxidante.
e) não espontânea, na qual o íon nitrato é a espécie redutora. Assim sendo, a reação de oxidorredução, responsável pela
devolução do brilho às colheres, pode ser representada por:
13. (FUVEST-SP) – I e II são equações de reações que ocorrem em a) 3Ag+ + Al0 → 3Ag0 + Al3+
água, espontaneamente, no sentido indicado, em condições b) Al3+ + 3Ag0 → Al0 + 3Ag+
padrão. c) Ag0 + Na+ → Ag+ + Na0
I) Fe + Pb2+ → Fe2+ + Pb d) Al0 + 3Na+ → Al3+ + 3Na0
e) 3Na0 + Al3+ → 3Na+ + Al0
II) Zn + Fe2+ → Zn2+ + Fe
Analisando tais reações, isoladamente ou em conjunto, pode- 16. (UNESP) – Um estudante mergulhou uma lâmina de zinco de
se afirmar que, em condições padrão, massa igual a 10,0g em uma solução de NiSO4 e observou a
a) elétrons são transferidos do Pb2+ para o Fe. deposição espontânea de níquel sobre a placa de zinco, com
b) reação espontânea deve ocorrer entre Pb e Zn2+. a consequente formação de ZnSO4. No final do experimento,
c) Zn2+ deve ser melhor oxidante do que Fe2+.
ele verificou que a massa da lâmina foi alterada para 9,3g.
d) Zn deve reduzir espontaneamente Pb2+ a Pb.
Sabendo que a massa molar do Zn = 65,5 g.mol–1 e a do
e) Zn2+ deve ser melhor oxidante do que Pb2+.
Ni = 58,5g.mol–1, calcule a quantidade de matéria (mols)
depositada.
14. (UFMG) – Lâminas metálicas de chumbo, Pb, e zinco, Zn,
foram introduzidas em soluções aquosas de Cu(NO3)2,
17. (FUVEST-Modelo Enem) – Em três balanças aferidas, A, B
conforme mostrado nestas duas figuras.
e C, foram colocados três béqueres de mesma massa, um
em cada balança. Nos três béqueres, foram colocados
volumes iguais da mesma solução aquosa de ácido sulfúrico.
Foram separadas três amostras, de massas idênticas, dos
metais magnésio, ouro e zinco, tal que, havendo reação com
o ácido, o metal fosse o reagente limitante. Em cada um dos
béqueres, foi colocada uma dessas amostras, ficando cada
béquer com um metal diferente. Depois de algum tempo,
não se observando mais nenhuma transformação nos
Observou-se que o cobre metálico se deposita sobre as béqueres, foram feitas as leituras de massa nas balanças,
placas nos dois recipientes. obtendo-se os seguintes resultados finais:
Considerando-se esses experimentos, é incorreto afirmar balança A: 327,92g
que balança B: 327,61g
a) o íon Cu2+ é oxidado pelo zinco metálico. balança C: 327,10g
b) o chumbo metálico é oxidado pelo íon Cu2+.

c) o íon Cu2+ atua como agente oxidante quando em contato As massas lidas nas balanças permitem concluir que os
com a lâmina de zinco. metais magnésio, ouro e zinco foram colocados, respectiva-
d) o zinco metálico atua como agente redutor quando em mente, nos béqueres das balanças
contato com a solução de Cu2+. a) A, B e C. Dados

b) A, C e B.
15. (Fuvest-SP-Modelo Enem) – O cientista e escritor Oliver Massa molar
c) B, A e C. Metal –––––––––––––
Sacks, em seu livro Tio Tungstênio, nos conta a seguinte pas- g mol–1
d) B, C e A.
sagem de sua infância: “Ler sobre [Humphry] Davy e seus Mg 24,3
e) C, A e B.
experimentos estimulou-me a fazer diversos outros Au 197,0
experimentos eletroquímicos... Devolvi o brilho às colheres Zn 65,4
270
18. (ITA-SP) – Um pedaço de fio de certo metal M é colocado 23. (Fuvest-SP) – Em condições ambientes de pressão e
em uma solução de sulfato de cobre. Nota-se que ocorre temperatura (1atm, 25°C), qual dos seguintes procedimentos
uma reação de deslocamento, isto é, aparece cobre e a é correto?
solução passa a ter sulfato do metal M. a) Preparar uma solução de ácido sulfúrico, adicionando
água ao ácido concentrado.
Dessas informações, poderemos concluir:
b) Descartar sobras de sódio, jogando-as na pia.
a) Cátion de cobre reduz facilmente o metal M.
c) Aquecer um béquer contendo etanol, com bico de Bunsen.
b) Cobre metálico agiu como oxidante.
d) Empregar banho-maria (banho de água) para destilar
c) O cátion de cobre junto com o cátion M constituem um
tolueno (ponto de ebulição = 111°C, 1 atm).
“par de oxidorredução”. e) Utilizar banho de glicerina (ponto de ebulição = 290°C,
d) O metal M é mais nobre do que o cobre. 1atm) para fundir ácido benzoico (ponto de fusão = 122°C).
e) O cátion de cobre é mais oxidante do que o cátion de M.
24. (Unicamp-SP) – Júlio Verne, famoso escritor de ficção
científica do século XIX, num de seus romances, narrou uma
19. (UnB-DF) – Ao se realizar um teste simples, constatou-se
viagem realizada com um balão cheio de gás aquecido. Para
que uma amostra de um certo material estava contaminada
manter o gás aquecido, era utilizada uma chama obtida pela
com sal de mercúrio II (Hg2+). O teste foi realizado da se-
combustão de hidrogênio, H2. O hidrogênio era produzido
guinte maneira: misturou-se uma pequena quantidade da
pela reação de um metal com ácido.
amostra com água e introduziu-se na mistura um fio de cobre Suponha que o escritor fosse você, e que estivesse
polido, que ficou revestido por uma camada muito fina de escrevendo o romance agora. Você sabe que, devido ao
mercúrio metálico (Hg0). pequeno espaço disponível no balão e ao poder de ascensão
Julgue os itens: deste, devem-se transportar o menor volume e a menor
1) O teste não envolve reação com transferência de massa possíveis.
elétrons. Considerando os três metais, magnésio, Mg, alumínio, Al, e
2) A reação química que ocorreu pode ser representada pela zinco, Zn, e que a quantidade de hidrogênio para a viagem
equação: Hg2+(aq) + Cu0(s) → Hg0(l) + Cu2+(aq). deve ser a mesma em qualquer dos casos, qual desses
metais você escolheria para ser usado na viagem:
3) O cátion Hg2+ sofreu redução e é, portanto, o agente
a) pelo critério da massa de metal a ser transportada?
oxidante.
Justifique.
4) O mercúrio metálico é um líquido prateado, denso e vene-
b) pelo critério do volume de metal a ser transportado?
noso.
Justifique.
Dados: massas molares em g/mol: Mg: 24; Al: 27; Zn: 65 e
20. (Unisanta-SANTOS-SP) – As equações a seguir represen-
a tabela a seguir:
tam reações de deslocamento em meio aquoso.
Metal Densidade / (g/cm3)
M0 + CuSO4 → MSO4 + Cu0
Mg 1,7
X2 + 2KBr → 2KX + Br2
Al 2,7
Para ocorrerem as duas reações, devemos substituir M0 e X2 Zn 7,1
por:
1) Zn0 e Cl2 2) Ag0 e F2 25. (PUC-SP-Modelo Enem) – Em um tubo de ensaio contendo
3) Fe0 e I2 4) Au0 e Cl2 água, dissolveram-se NaI, KOH, LiCl e NH4NO3 e cobriu-se
5) Na0 e I2 a superfície da solução com uma camada de benzeno,
conforme o esquema abaixo.
21. (Unesp-SP) – Mergulha-se uma lâmina limpa de níquel em Adicionando-se algumas gotas de
uma solução azul de sulfato de cobre. Observa-se que a água de cloro (Cl2(aq)) e agitando-se
lâmina fica recoberta por um depósito escuro e que, passado bem o tubo de ensaio, notamos
algum tempo, a solução se torna verde. Explique o que que a fração correspondente ao
ocorreu benzeno se torna roxa. Assinale a
a) na lâmina de níquel; alternativa que contém, respectiva-
b) na solução. mente, a espécie química que
reagiu com o cloro e a que coloriu o
22. (FIT-MG) – Um metal M desloca cobre de uma solução de benzeno.
sulfato de cobre, mas não reage com nitrato de zinco em
solução aquosa. Com base nessas afirmações, pode-se dizer a) I– e HI b) I– e I2
que a espécie que apresenta maior tendência a se oxidar é: c) NO3– e NO2 d) Cl – e ClO2
a) Zn b) Cu c) M d) CuSO4 e) KOH e HI
271
26. (FUVEST-SP-Modelo Enem) – A equação abaixo representa, 29. (Fatec-SP) – Certa substância, ao interagir com a água, forma
de forma genérica, a reação de oxidorredução entre um uma solução alcalina e melhor condutora de eletricidade que a
halogênio e um haleto: água pura.
Essa substância é:
A2 + 2B– → 2A– + B2
a) Hg0 b) CO2 c) NO
Em nove tubos de ensaio, foram realizados testes de reati- d) Na0 e) CH3CO2H
vidade, misturando-se soluções aquosas de halogênios e de
haletos, em proporção estequiométrica. 30. (UFMG) – Pequenos pedaços de lítio, Li, sódio, Na, e
Posteriormente, foi colocado CHCl3 nos tubos e observada a potássio, K, metálicos – todos com a mesma quantidade em
cor da fase orgânica. Os resultados são apresentados abaixo. mol – foram colocados em três recipientes diferentes, cada
A2 um deles contendo uma mistura de água e fenolftaleína (um
B– Cl2 Br2 I2
indicador ácido-base). Nos três casos, ocorreu reação química
Cl– incolor castanho violeta e observou-se a formação de bolhas. Ao final das reações, as
Br– castanho castanho violeta três soluções tornaram-se cor-de-rosa.
O tempo necessário para que cada uma dessas reações se
I– violeta violeta violeta
complete está registrado neste quadro:
Substância Tempo de reação/s
Informação: cor dos halogênios em CHCl3: Cl2 = incolor
Li 80
Br2 = castanho
Na 20
I2 = violeta
K 5
Essa experiência evidencia que o poder oxidante dos três
Considerando-se essas informações, é incorreto afirmar que
halogênios decresce na ordem:
a) a cor das soluções finais indica que o meio se tornou básico.
a) Cl2 > Br2 > I2 b) Cl2 > I2 > Br2 b) a mudança de cor é resultado de uma reação química.
c) Br 2 > I2 > Cl2 d) I2 > Cl2 > Br2 c) a reatividade do potássio é menor que a do sódio.
e) I2 > Br2 > Cl2 d) as bolhas observadas resultam da formação de H2 gasoso.
27. (FMTM-MG) – Uma lâmina de zinco desgasta-se, com efer- 31. (ITA-SP) – Um estudante mergulhou uma placa de um metal
vescência, se for mergulhada em uma solução aquosa, puro em água pura isenta de ar, a 25°C, contida em um
1,0mol/L a 25°C de béquer. Após certo tempo, ele observou a liberação de
a) NaCl. b) HCl. c) KNO3. bolhas de gás e a formação de um precipitado. Com base
nessas informações, assinale a opção que apresenta o metal
d) CuSO4. e) NaCH3COO.
constituinte da placa.
a) Cádmio b) Chumbo c) Ferro
28. (UFOP-MG) – Algumas reações do ferro são mostradas no
d) Magnésio e) Níquel
seguinte fluxograma:
As questões 32 e 33 relacionam-se com a seguinte
informação: sejam quatro metais A, B, C e D e seus
respectivos cátions A+, B+, C+ e D+. Mergulham-se, suces-
sivamente, lâminas de cada um dos metais acima em tubos
de ensaio contendo, cada um, uma solução de um sal cujo
cátion é um dos citados. Os resultados observados acham-se
reunidos na tabela abaixo:
Metal Íons inicialmente colocados nos

colocado no tubos de ensaio
tubo A+ B+ C+ D+
A ....... d ....... .......
B ....... ....... ....... .......
C d d ....... d
D d d ....... .......
.... = não se observa nenhuma reação

d = ocorre deslocamento de tipo análogo ao que se observa
Sabendo-se que o número de oxidação do ferro no sólido A
quando uma lâmina de cobre é mergulhada numa solução de
é maior que na solução de B, forneça a fórmula e o nome das nitrato de prata (ou uma lâmina de zinco é mergulhada numa
substâncias A, B, C, D e E. solução de sulfato de cobre).
272
32. (Fundação Carlos Chagas) – Qual é o melhor oxidante? 33. (Fundação Carlos Chagas) – Qual é o melhor redutor?
a) Metal A b) Íon A+ c) Metal B a) Metal A b) Metal B c) Metal C
d) Íon B+ e) Metal C d) Metal D e) Cátion B+
9. Eletroquímica 10. Semirreação de oxidação

e redução

Consideremos a reação que ocorre quando uma barra
de zinco é mergulhada numa solução azul contendo íons
Cu2+, obtida pela dissolução de sulfato de cobre em água.
Classicamente, a reação que ocorre pode ser repre-

sentada pela equação:
Nas pilhas, há transformação de energia química em
energia elétrica; se as pilhas forem confeccionadas com os mesmos Zn(s) + CuSO4(aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s)
materiais, todas elas apresentam a mesma força eletromotriz, não
interessando o tamanho. Os sais estão dissociados:
A eletroquímica estuda as reações nas quais ocorre Zn(s) + Cu 2+(aq) + SO2–

4
(aq) →
conversão de energia química em energia elétrica e → Zn 2+(aq) + SO 2–

4
(aq) + Cu(s)
vice-versa.
Em uma pilha galvânica, ocorre a transformação de Observe que os íons sulfato não participam efeti-
energia química em energia elétrica, enquanto, em uma vamente da reação, ou seja, são espectadores:
eletrólise, ocorre o contrário.
Pilha
energia ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ energia
Eletrólise
química ←⎯⎯⎯⎯⎯⎯ elétrica
A eletroquímica é o estudo das reações de oxidor-

redução que produzem ou consomem energia elétrica.
Na eletroquímica, você vai estudar: o funcionamento de
A reação consiste em uma transferência de elétrons
uma pilha (bateria de automóvel, pilha seca, pilha
do átomo de zinco para o íon Cu2+.
alcalina); os processos de douração e prateação; o fenô-
Nessa reação, cobre metálico é depositado na su-
meno da corrosão de metais; a produção de NaOH a
perfície do zinco e a cor azul do íon Cu2+ na solução
partir de uma solução de NaCl etc. desaparece ao ser ele substituído pelo íon Zn2+ incolor.
273
Podemos dividir a reação em duas partes:
– Semirreação de oxidação
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e–
+
– Semirreação de redução
Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s)
–––––––––––––––––––––––––––––––––––
Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s) Introduzindo uma barra de zinco em uma solução
aquosa de CuSO4, os íons Cu2+ reagem diretamente com
Somando as duas semirreações, obtemos a reação a barra de zinco, sendo impossível obter uma corrente
global. Observe que o número de elétrons cedidos é elétrica útil.
igual ao número de elétrons recebidos. Para a reação ser utilizada como fon te de energia
Outro exemplo: escrever a equação iônica para a reação: elétrica, deve ocorrer uma transferência indireta de
Mg(s) + 2HCl(aq) → MgCl2(aq) + H2(g) elétrons. Os elétrons liberados pelos átomos de zinco
devem percorrer um circuito externo antes de reduzirem
os íons Cu2+ a átomos de cobre. O oxidante e o redutor
Resolução
+ –
estão separados em compartimentos diferentes. Devido
Mg(s) + 2H (aq) + 2Cl (aq) →
a esse fato, o redutor entrega os elétrons ao oxidante
–
Mg2+(aq) + 2Cl (aq) + H2(g)
por um circuito externo.
Mg(s) + 2H+(aq) → Mg2+(aq) + H2(g)
12. Montagem da pilha de Daniell

Escrever as equações das semirreações de oxidação e
Uma barra de zinco (eletrodo de zinco) é mergulhada
redução para o processo acima.
em uma solução de sulfato de zinco (ZnSO4) e uma barra
Resolução de cobre (eletrodo de cobre) é mergulhada em uma
– Semirreação de oxidação solução de sulfato de cobre (CuSO4).
Mg(s) → Mg2+(aq) + 2e– As duas soluções são separadas por uma parede
– Semirreação de redução porosa (por exemplo, porcelana porosa, o material de
2H +(aq) + 2e– → H (g) uma vela de filtro). A parede porosa permite que os íons
2
passem de uma solução para outra, mas impede o contato
direto entre átomos de Zn e íons Cu2+.
11. Pilha de Daniell O conjunto eletrodo + solução é chamado de
semipilha ou meia pilha. Portanto, a pilha é a reunião de
Ao dispositivo em que ocorre uma reação de oxidor-
duas semipilhas.
redução que produz corrente elétrica dá-se o nome de
célula eletroquímica, célula galvânica, célula voltaica
ou pilha eletroquímica.
Uma pilha eletroquímica converte energia química
em energia elétrica.
Na pilha, ocorre uma reação de oxidorredução
espontânea.
A pilha de Daniell baseia-se na reação:
Zn(s) + CuSO4(aq) → ZnSO4(aq) + Cu0(s)

ou
Zn (s) + Cu (aq) → Zn2+(aq) + Cu0(s)
0 2+
274
13. Funcionamento da pilha A massa da barra de cobre aumenta, isto é, ocorre

nela a deposição de átomos de cobre. Observe que íons
Semipilha do zinco
Cu2+ que estavam em solução se transformam em
O zinco é mais reativo que o cobre, isto é, o zinco átomos de cobre, que se depositam no catodo.
perde elétrons mais facilmente.
O eletrodo de zinco sofre oxidação

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e–
Por definição, o eletrodo em que ocorre oxidação é

chamado anodo. Este é o polo negativo da pilha, pois
“bombeia” os elétrons para o circuito externo.
A massa da barra de zinco diminui, isto é, a barra
sofre corrosão. Observe que os átomos de zinco se Equação global da pilha
transformam em íons Zn2+, que passam para a solução.
É a soma das equações das semirreações que
ocorrem no anodo e no catodo.
Semipilha do cobre
O íon do metal menos reativo (mais nobre) sofre
redução, isto é, recebe elétron que veio do anodo pelo anodo: Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e–
circuito externo. (oxidação) +
catodo: Cu (aq) + 2e → Cu(s)
2+ –
Cu2+(aq) + 2e– → Cu0(s) (redução)
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Por definição, o eletrodo em que ocorre redução é Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)
chamado catodo. Este é o polo positivo da pilha, pois
“aspira” elétrons do circuito externo.
O sentido dos elétrons no circuito externo é do A placa porosa
anodo para o catodo. O sentido da corrente elétrica (i)
Na solução que banha a placa de zinco, há um
é do catodo para o anodo.
acréscimo na concentração de íons Zn2+. Na solução que
banha a placa de cobre, há um decréscimo na concen-
tração de íons Cu2+.
Seria possível pensar que a solução que banha a
placa de zinco fosse ficar positiva e que a solução que ba-
nha a placa de cobre fosse ficar negativa. Mas isso não
ocorre graças à placa porosa.
Através da placa porosa, passam íons que neutra-
lizam a solução. Assim, íons SO2– 4
saem do com-
partimento onde está a placa de cobre e vão para o
compartimento onde está a placa de zinco, evitando o
acréscimo de íons positivos.
275
Com o mesmo intuito, íons positivos (Zn2+) saem do

compartimento onde está a placa de zinco e vão para o
compartimento onde está a placa de cobre, neutralizan-
do a falta de íons positivos.
Diagrama da pilha
A pilha costuma ser representada pela seguinte nota-
ção:
A ponte salina
Em vez de se usar uma cuba com dois compartimen-
Zn / Zn2+ || Cu2+ / Cu
tos separados por uma membrana porosa, pode-se utilizar A reação no anodo (oxidação) é escrita à esquerda
dois béqueres distintos, fazendo-se a conexão entre as (átomos de Zn são oxidados a íons Zn2+).
soluções por meio de um tubo em U contendo uma solu- A parede porosa ou ponte salina é representada pelo
ção salina, por exemplo, solução saturada de cloreto de símbolo ||.
potássio (KCl). As extremidades do tubo em U são fecha-
A reação no catodo (redução) é escrita à direita (íons
das com tampão poroso, por exemplo, um chumaço de lã 2+
Cu são reduzidos a átomos de Cu).
de vidro.
Uma notação mais rigorosa dá mais informações:
Ao tubo em U contendo a solução salina (solução
Zn(s)/Zn2+(aq; 1mol/L) | KCl saturada | Cu2+(aq;
condutora de eletricidade) dá-se o nome de ponte salina.
1mol/L) / Cu(s)
O tubo deve ser preenchido com uma solução de sal
que não participa das reações nos eletrodos e que não
DIAGRAMA DA PILHA
reage com as soluções. Os sais geralmente usados são
KCl, KNO3, NH4NO3. ANODO CATODO
34. Pilhas e baterias são dispositivos tão comuns Resolução

em nossa sociedade que, sem percebermos, Observe que as semirreações não estão balanceadas.
carregamos vários deles junto ao nosso corpo; anodo
Zn(s) + 2OH–(aq) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e–
elas estão presentes em aparelhos de MP3, relógios, rádios, (oxidação)
celulares etc. As semirreações descritas a seguir ilustram o
catodo
que ocorre em uma pilha de óxido de prata. Ag2O(s) + H2O(l) + 2e– → 2Ag(s) + 2OH–(aq)
(redução)
Zn(s) + OH–(aq) → ZnO(s) + H2O(l) + e–
Ag2O(s) + H2O(l) + e– → Ag(s) + OH–(aq) equação global: Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2Ag(s)
Pode-se afirmar que essa pilha
a) é uma pilha ácida. Trata-se de uma pilha alcalina (presença de íons OH–). O
b) apresenta o óxido de prata como o ânodo. anodo é o zinco (sofre oxidação) e o catodo é o óxido de prata
c) apresenta o zinco como o agente oxidante. (sofre redução). O fluxo de elétrons é do anodo (zinco) para o
d) tem como reação da célula a seguinte reação: catodo (óxido de prata). O zinco é o agente redutor, pois sofre
Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2Ag(s). oxidação.
e) apresenta fluxo de elétrons na pilha do eletrodo de Ag2O Resposta: D.
para o Zn.
276
35. Cerca de 1% do lixo urbano é constituído por resíduos sólidos contendo elementos tóxicos. Entre esses elementos, estão
metais pesados como o cádmio, o chumbo e o mercúrio, componentes de pilhas e baterias que são perigosos à saúde
humana e ao meio ambiente.
Quando descartadas em lixos comuns, pilhas e baterias vão para aterros sanitários ou lixões a céu aberto, e o vazamento de seus
componentes contamina o solo, os rios e o lençol freático, atingindo a flora e a fauna. Por serem bioacumulativos e não biodegradáveis,
esses metais chegam de forma acumulada aos seres humanos, por meio da cadeia alimentar. A legislação vigente (Resolução CONAMA
n.° 257/1999) regulamenta o destino de pilhas e baterias após seu esgotamento energético e determina aos fabricantes e/ou
importadores a quantidade máxima permitida desses metais em cada tipo de pilha/bateria, porém o problema ainda persiste.
(Disponível em: http://www.mma.gov.br. Adaptado.)
Uma medida que poderia contribuir para acabar definitivamente com o problema da poluição ambiental por metais pesados relatado no
texto seria
a) deixar de consumir aparelhos elétricos que utilizem pilha ou bateria como fonte de energia.
b) usar apenas pilhas ou baterias recarregáveis e de vida útil longa e evitar ingerir alimentos contaminados, especialmente peixes.
c) devolver pilhas e baterias, após o esgotamento da energia armazenada, à rede de assistência técnica especializada para repasse a
fabricantes e/ou importadores.
d) criar nas cidades, especialmente naquelas com mais de 100 mil habitantes, pontos estratégicos de coleta de baterias e pilhas, para
posterior repasse a fabricantes e/ou importadores.
e) exigir que fabricantes invistam em pesquisa para a substituição desses metais tóxicos por substâncias que sejam menos nocivas ao
homem e ao ambiente e que não sejam bioacumulativas.
Resolução
Para acabar definitivamente com o problema da poluição ambiental por metais pesados, deve-se exigir que fabricantes invistam em pesquisa
para substituição desses metais tóxicos por substâncias que sejam menos nocivas ao homem e ao ambiente e que não sejam bioacu-
mulativas.
Resposta: E.
36. Considere a pilha utilizando eletrodos de alumínio e prata mergulhados em soluções de Al(NO3)3 e AgNO3, respectivamente.
a) O anodo da pilha é o eletrodo de ...........................................................................................................................................................
b) O catodo da pilha é o eletrodo de ..........................................................................................................................................................
c) O sentido dos elétrons no circuito externo é do eletrodo de ..................................... para o eletrodo de.............................................
d) O polo negativo é o eletrodo de ............................................................................................................................................................
e) O polo positivo é o eletrodo de .............................................................................................................................................................
f) Semirreação no anodo: .........................................................................................................................................................................
g) Semirreação no catodo: ........................................................................................................................................................................
h) Equação global da pilha: ........................................................................................................................................................................
277
Resolução Com a finalidade de equacionar processos de oxidorredução,

a) Alumínio (sofre oxidação). para depois poder utilizá-los na prática, foram realizados dois
b) Prata (sofre redução). experimentos, que vêm esquematizados a seguir.
c) Eletrodo de alumínio para o eletrodo de prata.
d) Alumínio. Experimento I
e) Prata.
f) Al(s) → 3e– + Al3+(aq)
g) Ag+(aq) + e– → Ag0(s)
h) Al(s) + 3Ag+(aq) → Al3+(aq) + 3Ag(s)
37. (Unicamp-SP-Vagas Remanescentes) – A pilha de Daniell

consiste em um eletrodo de cobre imerso em uma solução de Dados: Cor
sulfato de cobre (II) e em um eletrodo de zinco imerso em
Cu0(s) (vermelho)
uma solução aquosa de sulfato de zinco. A pilha se completa
Cu2+(aq) (azul)
pela colocação de uma ponte salina de solução de cloreto de
potássio conectando as duas soluções onde estão imersos os Ag0(s) (cinza)
dois eletrodos. No funcionamento da pilha, no eletrodo de Ag+(aq) (incolor)
cobre ocorre uma redução e no de zinco ocorre uma oxidação.
a) A partir dessas informações, desenhe uma pilha de Daniel. Com base nas observações experimentais e nas informações
b) Escreva a equação química correspondente ao funcio- dadas, conclui-se que:
namento espontâneo da pilha e diga que eletrodo sofrerá
maior variação de massa, sabendo-se que as massas Cu0(s) ⎯→ Cu2+(aq) + 2e– (semirreação de oxidação)
molares são: cobre = 63,5 e zinco = 65,4g mol–1. 2Ag+(aq) + 2e– ⎯⎯→ 2Ag0(s) (semirreação de redução)
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Resolução Cu0(s)+ 2Ag+(aq) → 2Ag0(s) + Cu2+(aq) (reação global)
a)
Experimento II
b) Conforme descreve o enunciado, num processo

espontâneo, no eletrodo de cobre ocorre uma redução,
então íons Cu2+ estão-se depositando nesse eletrodo.
Logo, no eletrodo de zinco, está ocorrendo uma oxidação
e, portanto, o eletrodo está sendo consumido. Como
descreve o enunciado, os elementos envolvidos na reação
têm íons de mesma carga, 2+, então a estequiometria da
reação é de 1:1:
Cu2+(aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+(aq)
Como a estequiometria é de 1:1, o elemento que tem
maior massa molar terá o eletrodo sofrendo a maior
variação de massa: zinco. Dados: Cor
Cr3+(aq) (verde)
38. (PUC-SP) – Reações de oxidorredução são processos que en-
volvem transferência de elétrons, o que implica variação de (Cr2O7 )2–(aq) (alaranjado)
número de oxidação. Todas as reações de oxidorredução etanol (aq) (incolor)
podem ser desdobradas em duas semirreações, uma de (C2H6O)
oxidação e outra de redução, que, somadas, dão a reação etanal (aq) (incolor)
global. Nas reações de oxidorredução, o número de elétrons (C2H4O)
cedidos tem de ser sempre igual ao de elétrons recebidos.
278
Com base nas observações experimentais e nos dados 2) O bafômetro é uma aparelhagem usada na detecção de
fornecidos, conclui-se que: vapores de álcool, quando presentes no ar expirado por um
Cr2O72–(aq) + 14H+(aq) + 6e– → 2Cr3+(aq) + 7H2O(l) indivíduo alcoolizado.

C2H6O(aq) → C2H4O(aq) + 2H+(aq) + 2e–
Poderíamos esquematizá-lo da seguinte maneira:
Analisando as informações apresentadas, faça o que se pede.
1) – Monte um esquema análogo ao do Experimento I,
para obter cobre a partir de alumínio, indicando as
substâncias presentes no início do experimento e
depois de algum tempo.
– Equacione as semirreações e a reação global.
– Calcule a massa de alumínio necessária para a
obtenção de 1,27g de cobre, sabendo-se que a massa
molar do alumínio é 27g/mol e a do cobre é 63,5g/mol.
2) – Construa um bafômetro (instrumento que detecta va-
pores de etanol no ar expirado por indivíduos
alcoolizados), baseando-se no Experimento II.
Empregue, na sua construção, material comum de Observação: poderia ser usado um tubo de ensaio e um
laboratório. canudinho de refrigerante. Tomar o cuidado de não assoprar
– Descreva como o bafômetro funciona. fortemente.
– Equacione a reação global que ocorrerá no bafômetro,
no caso de o indivíduo estar alcoolizado. Indique, nesse O álcool será oxidado pelo dicromato. A solução, inicialmente
processo, qual o agente oxidante e o redutor, o número alaranjada, irá adquirir coloração verde.
de oxidação do crômio no íon dicromato e o número A reação global do processo será:
de oxidação médio do carbono, no etanol e no etanal. 2–
Cr2O 7 (aq) + 14H+(aq) + 6e– → 2Cr3+(aq) + 7H2O(l)
Seja preciso na utilização dos conceitos e objetivo na
descrição solicitada. 3C2H6O(aq) → 3C2H4O(aq) + 6H+(aq) + 6e–
Resolução ––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
2–
3C2H6O(aq) + Cr2O 7 (aq) + 8H+(aq) →
1)
→ 2Cr3+(aq) + 3C2H4O(aq) + 7H2O(l)
Cálculo do número de oxidação do crômio no íon dicromato
(Cr2O7)2–: 2x + 7(–2) = – 2 x=6
Cálculo do número de oxidação médio do carbono no etanol

No início do experimento, devemos colocar uma placa de (C2H6O): 2x + 6(1) + 1(–2) = 0 x=–2
alumínio (s) em um recipiente contendo uma solução de
um sal de cobre (Cu2+) azul. Ocorrerão as seguintes
Cálculo do número de oxidação médio do carbono no etanal
semirreações:
(C2H4O): 2x + 4(1) + 1(–2) = 0 x = –1
2Al 0(s) → 2Al3+(aq) + 6e– (semirreação de oxidação)
3Cu2+(aq) + 6e– → 3Cu0(s) (semirreação de redução)
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– O etanol, C2H6O, é o agente redutor.
2Al0(s) + 3Cu2+(aq) → 2Al3+(aq) + 3Cu0(s) (reação global)
2–
O íon dicromato, Cr2O7 , é o agente oxidante.
No final do processo, teremos deposição de cobre
metálico sobre a placa de alumínio e formação de íons
Al 3+(incolor), que ficam na solução.
Cálculo da massa de alumínio:

2Al(s) + 3Cu2+(aq) ⎯⎯→ 2Al3+(aq) + 3Cu(s)
2 mols 3 mols
↓ ↓
2 x 27g ––––––––––––––––––––––––––– 3 x 63,5g
x ––––––––––––––––––––––––––– 1,27g
x = 0,36g de alumínio
279
39. (Fundação Carlos Chagas) – Analise o esquema abaixo e 42. Células solares à base de TiO2 sensibilizadas por
identifique o que não está correto: corantes (S) são promissoras e poderão vir a
substituir as células de silício. Nessas células, o
corante adsorvido sobre o TiO2 é responsável por absorver a
energia luminosa (hv), e o corante excitado (S*) é capaz de
transferir elétrons para o TiO2. Um esquema dessa célula e os
processos envolvidos estão ilustrados na figura. A conversão
de energia solar em elétrica ocorre por meio da sequência de
reações apresentadas.
a) A movimentação dos elétrons pela ponte salina.

b) As barras metálicas mergulhadas nas soluções de seus
próprios cátions.
c) Os diferentes comprimentos dos dois ramos da ponte salina.
d) A falta de contato entre a ponte salina e as barras metálicas.
e) O sentido dos elétrons no fio.
40. (Cesgranrio) – Considere a pilha representada abaixo:
Cu(s) Cu2+ Fe3+, Fe2+ Pt(s)
TiO2 S + hv ⎯→ TiO2 S* (1)

Assinale a afirmativa falsa:
TiO2 S* ⎯→ TiO2 S+ + e– (2)
a) A reação de redução que ocorre na pilha é
Cu2+ + 2e– → Cu(s). 3 1 –
TiO2 S+ + –– I– ⎯→ TiO2 S + –– I 3 (3)
b) O eletrodo de cobre é o anodo. 2 2
c) A semirreação que ocorre no catodo é Fe3+ + e– → Fe2+. 1 – 3 –
d) A reação total da pilha é 2Fe3+ + Cu(s) → 2Fe2+ + Cu2+. –– I3 + e– ⎯→ –– I
2 2 (4)
e) Os elétrons migram do eletrodo de cobre para o eletrodo de
platina. LONGO. C.; DE PAOLl, M.·A. Dye-Sensitized Solar Cells: A
Nota: Quando o eletrodo é líquido ou gasoso, utiliza-se um Successful Combination of Materials. Journal of the Brazilian
eletrodo inerte (não sofre reação química) como suporte (platina, Chemieal Society. n. 6, 2003 (adaptado).
ouro).
A reação 3 é fundamental para o contínuo funcionamento da
41. (Unicamp-SP) – Na pilha de Daniell (veja esquema), ocorre a célula solar, pois
–
reação: a) reduz íons I– a I3 .
b) regenera o corante.
→ Zn2+(aq) + Cu(s)
Zn(s) + Cu2+(aq) ← c) garante que a reação 4 ocorra.
d) promove a oxidação do corante.
e) transfere elétrons para o eletrodo de TiO2.
43. Um cidadão que se mudou de Brasília para

Recife, após algum tempo, percebeu que partes
de seu carro estavam enferrujando muito
rapidamente. Perguntou para seu filho, estudante do ensino
médio, a explicação para o fenômeno. O filho pesquisou na
internet e descobriu que, por causa da maresia, gotículas de
água do mar atingem os objetos de aço (liga de ferro e
Qual das substâncias da lista abaixo, dissolvida em água, você
carbono) e intensificam sua corrosão. Com base nessa
escolheria para colocar no compartimento B, a fim de que a
informação, o estudante explicou corretamente ao pai o efeito
pilha possa produzir eletricidade? Justifique.
do cloreto de sódio na corrosão.
Lista: HCl, ZnCl2, CuSO4, H2SO4, Na2SO4, PbSO4, ZnSO4.
A explicação correta de a maresia acelerar a corrosão do aço
é porque
280
a) reduz o ferro. b) Cite duas substâncias cujas quantidades diminuem com o

b) oxida o carbono. funcionamento da pilha. Justifique.
c) dissolve a pintura do carro.
d) torna a água mais condutora. 45. (UFBA) – Com base no processo eletroquímico representado
e) diminui a dissolução do oxigênio na água. na figura abaixo, pode-se afirmar:
44. (Unicamp-SP) – A figura a seguir representa uma pilha de

mercúrio usada em relógios e cronômetros.
(01) A massa da lâmina X0 diminui com o tempo.

(02) Nesse processo, há absorção de energia.
(04) O anodo da pilha é X0/X+.
As reações que ocorrem nessa pilha são: (08) A reação global da pilha é X0(s) + Y+(aq) → X+(aq) + Y0(s)
(16) X0 é o oxidante.
Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e– (32) Durante o processo eletroquímico, a concentração das
HgO(s) + H2O(l) + 2e– = Hg(l) + 2OH–(aq) soluções, em A e em B, permanece inalterada.
(64) A função da ponte salina é permitir a migração de íons de
a) De qual eletrodo partem os elétrons quando a pilha está uma solução para outra.
fornecendo energia? Justifique.
14. Tensão elétrica de uma pilha

Vimos que a pilha de Daniell se baseia na seguinte
reação:
Na célula eletroquímica, a oxidação e a redução são

realizadas em compartimentos diferentes. A equação global é a soma das duas semirreações.
No circuito externo, os elétrons saem do anodo e vão
O eletrodo de Zn mergulhado em uma solução de
para o catodo. Quando uma corrente flui entre dois pon-
ZnSO4 recebe o nome de semipilha de oxidação,
tos, diz-se que existe uma diferença de potencial (ddp)
enquanto o eletrodo de cobre em solução de CuSO4 é
entre esses dois pontos. Portanto, existe uma ddp entre os
chamado de semipilha de redução.
dois eletrodos que é chamada de tensão elétrica da
pilha, potencial da célula ou voltagem, sendo este um
anodo (oxidação): Zn0(s) → Zn2+(aq) + 2e– termo tecnicamente incorreto, mas ainda usado.
A voltagem da pilha depende da concentração dos
catodo (redução): Cu2+(aq) + 2e– → Cu0(s)
íons, da temperatura e da pressão parcial dos gases
envolvidos na reação.
281
Força eletromotriz Em nosso estudo, iremos considerar que o gerador

e tensão elétrica é ideal, isto é, U = E, salvo quando aparecer uma citação
de que o gerador não é ideal.
Quando uma corrente elétrica circula pelo interior de
uma fonte de energia (por exemplo, uma pilha), parte da
energia elétrica é dissipada por Efeito Joule, no interior 15. Potencial-padrão de célula
da própria fonte. Tanto é que uma pilha se aquece após al-
gum tempo de uso. Portanto, a quantidade de energia con- Quando todas as concentrações são 1mol/L,
vertida em energia elétrica pela fonte é maior que a todas as pressões parciais dos gases são 1atm
quantidade de energia efetivamente transferida ao circuito. e a temperatura é 25°C, a tensão elétrica da célula
A força eletromotriz (E, ou fem) é uma diferença de é chamada de potencial-padrão da célula.
potencial que o gerador (uma pilha, por exemplo) forne-
ceria, se não houvesse perdas dentro do gerador. Vamos representá-la por
Como o gerador oferece resistência à passagem da
corrente elétrica, a diferença de potencial fornecida (U) é E0pilha ou ΔE0 ou E0total ou ΔV0
sempre menor do que a força eletromotriz (E).
O gerador (uma pilha) pode ser representado esque- No caso da pilha de Daniell, temos:
maticamente da seguinte maneira:
E0pilha = 1,10V
A diferença de potencial é medida em volt(V).
Lembre-se de que, no interior da pilha, os íons

positivos migram em direção ao catodo (polo positivo).
O gerador fornece uma diferença de potencial (ddp)
dada pela diferença entre sua força eletromotriz e a queda
de ddp na resistência interna (r).
U=E–r.i
Um gerador ideal tem resistência interna r = 0. 16. Potencial de eletrodo

Nesse caso, a ddp (U) fornecida é igual à força Considere as duas reações de transferência de
eletromotriz (E). elétrons:
Gerador ideal: U=E
Observe que, quanto maior a intensidade da corrente

(i), menor será a ddp fornecida pela fonte. A força
eletromotriz (E) e a ddp fornecida (U) são tão mais
próximas quanto mais a intensidade da corrente se
aproxima de zero.
282
A primeira reação é espontânea e a segunda reação É impossível medir o potencial-padrão de redução de

não é espontânea porque o íon Cu2+ sofre redução uma semirreação diretamente. Portanto, temos uma gran-
(recebe elétron) mais facilmente que o Zn2+. deza conhecida (ΔE0) e duas incógnitas (E0red(catodo) e
E0red(anodo)). Atribuindo um potencial-padrão de
O potencial de redução Ered é uma grandeza redução para determinada semirreação de referência,
que mede a facilidade para sofrer redução. podemos determinar o potencial-padrão de redução de
outras semirreações em relação àquela referência.
Afirma-se então que o íon Cu2+ apresenta maior

Convenção
potencial de redução que o íon Zn2+.
O potencial-padrão para a redução de íons H+ a H2
O potencial total de uma pilha (ddp fornecida pela
pilha, Etotal ou ΔE) depende do potencial de redução de foi considerado igual a zero.
cada semipilha (ou semicélula), Seria um trabalho árduo
tabelar o valor de Etotal para todas as combinações pos- 2H+(aq, 1mol/L) + 2e– → H2(g, 1atm) E0red = 0,00V
síveis de catodo/anodo. É mais fácil atribuir um potencial
para cada semicélula individual e usar esses potenciais
de semicélulas para determinar o Etotal da pilha. 17. Eletrodo-padrão de hidrogênio
Como o hidrogênio é um gás, usamos um eletrodo
inerte, isto é, um material não reativo que conduz corren-
Por definição, o potencial da célula (Etotal) te elétrica. Esse eletrodo geralmente é de platina. Hidro-
é dado pelo potencial de redução da reação gênio gasoso é borbulhado em torno do eletrodo de Pt
do catodo menos o potencial de redução que está imerso em solução que contém íons H+ (por exem-
da reação do anodo. plo, solução de H2SO4 ou HCl). O gás H2 fica preso
(adsorvido) na superfície da platina. Utilizando uma
solução 1mol/L de H+ (por exemplo, solução 1mol/L de
No estado-padrão (25°C, 1atm, concentração 1mol/L), HCl, ou 0,5mol/L de H2SO4), pressão do H2 igual a 1 atm
temos: e a 25°C, temos o eletrodo-padrão de hidrogênio.
E0total = ΔE0 = E0red – E0red 2H+(aq) + 2e– → H2(g) E0red = 0,00V

catodo anodo
Na pilha de Daniell, temos:
Cu2+(aq) + 2e– → Cu0(s) E0red

(catodo)
Zn0(s) → Zn2+(aq) + 2e– –E0red

(anodo)
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Zn0(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu0(s) ΔE0 = 1,10V
ΔE0 = 1,10V = E0red – E0red Eletrodo-padrão de hidrogênio.

(catodo) (anodo)
283
18. Medida do potencial-padrão 19. Medida do potencial-padrão do

do zinco cobre
Zn2+(aq) + 2e– → Zn0(s) 0

Ered:? Cu2+(aq) + 2e– → Cu0(s) 0
Ered:?
Para medir o potencial-padrão de redução do zinco, Para medir o potencial de redução do cobre, basta
basta construir a pilha esquematizada a seguir. construir a pilha esquematizada a seguir.
Como o zinco é mais reativo que o H2, é o zinco que Como o cobre (metal nobre) é menos reativo que o
sofre oxidação. H2, é o hidrogênio que sofre oxidação.
catodo: 2H+(aq) + 2e– → H2 (g)

0
E0red catodo: Cu2+(aq) + 2e– → Cu0(s) E0red
(catodo) (catodo)
(redução) (redução)
anodo: Zn0(s) → Zn2+(aq) + 2e– 䊞 E0red anodo: H2(g) → 2H+(aq) + 2e– 䊞 E0red
(anodo)
(oxidação) (anodo)
(oxidação)
Equação global Equação global
Zn(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g) E0total H2(g) + Cu2+(aq) → 2H+(aq) + Cu0(s) E0total
E0total = E0red – E0red

(catodo) (anodo)
Experimentalmente, determina-se que
Utilizando um voltímetro, determina-se experimental- E0total = 0,34V

mente:
E0total = 0,76V Temos, portanto:
E0total = E0red – E0red

(catodo) (anodo)
Temos, portanto:
0,76V = 0,00V – E0red ∴ E0red = –0,76V 0,34V = E0red – 0,0V ∴ E0red = +0,34V
(anodo) (anodo) (catodo) (catodo)
Zn2+(aq) + 2e– → Zn0(s) E0red = – 0,76V Cu2+(aq) + 2e– → Cu0(s) E0red = + 0,34V
284
20. Significado dos Essa fórmula somente se aplica para pilha, não
potenciais-padrão de redução valendo para eletrólise (será visto mais adiante que, neste
caso, o ΔV0 é negativo).
Para cada uma das semicélulas, o potencial-padrão Exemplo
de redução fornece uma medida da força diretora para a Uma célula voltaica é formada pelos eletrodos:
reação ocorrer. Quanto mais positivo o valor de E0red, Cd2+(aq) + 2e– → Cd0(s) E0red = –0,40V
maior a força diretora para a redução. Sn2+(aq) + 2e– → Sn0(s) E0red = –0,14V
Em uma pilha eletroquímica, a semirreação no

Determine as semirreações que ocorrem no catodo e
catodo tem um valor mais positivo de E0red que a
no anodo; a equação global da pilha e o potencial-padrão
semirreação no anodo. Portanto, a maior força diretora
da célula.
da semirreação no catodo força a semirreação no anodo
ocorrer no sentido inverso, ou seja, a oxidação. Portanto, Resolução
o E0total é a força diretora líquida que empurra os elétrons Observe que o potencial-padrão de redução para o Sn2+ é
pelo circuito externo. mais positivo (menos negativo) que o potencial para o Cd2+.
Logo, a redução do Sn2+ é a reação que ocorre no catodo. No
Graficamente, em qualquer pilha eletroquímica anodo, ocorre a oxidação do Cd (perde elétrons).
(reação espontânea), temos: catodo: Sn2+(aq) + 2e– → Sn0(s) E0red = –0,14V
(redução)
anodo: Cd0(s) → Cd2+(aq) + 2e– 䊞 E0red = 0,40V
(oxidação)
–––––––––––––––––––––––––––––––––
Global: Cd0(s) + Sn2+(aq) → Cd2+(aq) + Sn0(s)
0
E0cel. = E0red – Ered
(catodo) (anodo)
E0cel. = (–0,14V) – (–0,40V) = +0,26V
Cálculo alternativo:
E0cel. = E0red – E0red = (–0,14V) – (–0,40V) = +0,26V
maior menor
Portanto, em qualquer célula voltaica (pilha), o

catodo é o que tem maior valor de E0red .
22. Espontaneidade de uma
reação de oxidorredução
21. Cálculo da diferença de
Como a reação que ocorre em uma pilha é espon-
potencial de uma pilha tânea e a ddp é sempre positiva, podemos afirmar que:
A pilha eletroquímica é uma reação de oxidorre-
a) Se a ddp calculada para a reação (Etotal ou ΔE ou
dução (transferência de elétrons e consequente variação ΔV) tiver um valor positivo, a reação será
de número de oxidação) espontânea (ocorre naturalmente espontânea (pilha).
liberando energia elétrica).
Etotal > 0 → reação espontânea
A ddp (tensão elétrica, voltagem) fornecida pela
pilha pode ser calculada pela fórmula: Exemplo
E0total = ΔE0 = ΔV0 = E0red – E0red

(catodo) (anodo)
Como a voltagem fornecida por uma pilha é positiva, 0 0 0

E total = Ered – Ered = (+0,34V) – (–0,76V) = +1,10V
(catodo) (anodo)
ela pode ser calculada pela fórmula:
Observe na equação que é o íon Cu2+ que está sofrendo redução.
E0total = ΔE0 = ΔV0 = E0red – E0red cede 쎻e recebe 쎻

e
(maior) (menor) (Zn) (Cu2+) A reação é espontânea.
285
b) Se a ddp calculada para a reação tiver um valor Nota

negativo, a reação não ocorrerá espontaneamente
Corrente elétrica é um fluxo orientado de partículas carregadas.
(eletrólise). Neste caso, a reação inversa será Por exemplo, elétrons movendo-se em um fio de cobre; íons
espontânea. dirigindo-se para os eletrodos em uma célula eletroquímica.
A unidade de intensidade da corrente no Sistema Internacional
é o ampère (A).
Etotal < 0 → reação não espontânea Quando a corrente em um fio é 1A, a quantidade de carga
que passa por um dado ponto desse fio em 1 segundo é
1coulomb (C).
Exemplo
Sendo i a intensidade de corrente, Q a carga elétrica e t o tempo
(s), temos:
Q
i = ––– ∴ Q = i . t
t
A carga elétrica de 1 mol de elétrons (6,02 x 1023 elétrons)

é igual a 96 500 C e é chamada Constante de Faraday
(F = 96 500C/mol).
0
E0total = Ered
0
– Ered = (–0,76V) – (+0,34V) = –1,10V
(catodo) (anodo)
Note que:
Observe na equação que é o íon Zn2+ que está sofrendo redução. 1) O termo eletrodo normalmente se refere
à meia-célula completa (o condutor
metálico imerso na solução iônica).
cede 쎻e recebe 쎻e
2) Quando se afirma que E0total > 0 significa
(Cu) (Zn2+)
que a reação é espontânea, isso é verdade,
quando os reagentes e os produtos estão no
A reação direta não é espontânea. A reação inversa será estado-padrão. Lembre-se de que o potencial de
espontânea. redução depende da concentração das espécies
dissolvidas, da temperatura e da pressão dos gases.
46. (MODELO ENEM) – Em outubro de 2003, Peter Agre e após seu término, é restabelecida a negatividade na face
Roderick MacKinnon foram laureados com o prêmio Nobel de interna da membrana. Essa alteração do potencial de
Química por seus estudos acerca de canais de membranas membrana é chamada de potencial de ação, que pode pro-
por meio dos quais ocorre a passagem de substâncias para pagar-se pela célula nervosa. Na figura a seguir, é apresentado
dentro e para fora da célula. As membranas das células exci- um esquema de instrumento para medir o potencial de mem-
táveis possuem canais iônicos que permitem a difusão brana do axônio de células nervosas.
seletiva de íons através delas. Os principais íons que se
difundem são o K+ e o Cl–. A presença de grandes moléculas
com carga dentro das células, que não podem atravessar a
membrana celular, principalmente proteínas aniônicas, produz
efeitos importantes. A maior concentração dessas proteínas
no meio intracelular provoca um aumento da concentração de
K+ nesse meio. Por outro lado, como os íons se difundem da
região de alta para a de baixa concentração, K+ se difunde
para fora da célula, em um equilíbrio dinâmico, criando uma
alteração no potencial da membrana de maneira que a face
interna fica negativa em relação à externa. Nessa situação, o
potencial resultante é denominado potencial de membrana.
Determinados estímulos podem afetar a condutância de
alguns canais iônicos. No caso em que a célula nervosa é
adequadamente estimulada, a condutância dos canais de O potencial de membrana da célula nervosa em repouso pode
sódio existentes na membrana aumenta e, com isso, os íons
ser medido por meio de um aparato cujo esquema é
sódio passam em grande quantidade para o interior do axônio,
mostrado na figura. O eletrodo de prata consiste em um fio de
o que faz que o potencial interno da membrana se torne
prata revestido por cloreto de prata, mergulhado em uma
subitamente positivo. Entretanto, essa entrada de íons Na+ é
solução saturada de KCl. Esse eletrodo representa o catodo
muito fugaz, durando menos de um milésimo de segundo, e,
286
nesse sistema e seu funcionamento é embasado na seguinte 1) 3Cu2+(aq) + 2Fe0(s) → 0 3+

← 3Cu (s) + 2Fe (aq)
reação eletroquímica: 2) 2Ag+(aq) + Cu0(s) → 0 2+
← 2Ag (s) + Cu (aq)
AgCl(s) + e– → –
← Ag(s) + Cl (aq) + 0 → 0 3+
3) 3Ag (aq) + Fe (s) ← 3Ag (s) + Fe (aq)
Potencial de redução: E = + 182,1mV
Do lado de fora da membrana, é colocado um eletrodo de Em 햲, depósito de cobre metálico avermelhado sobre
referência, que funciona como anodo e cujo potencial de ferro metálico cinza prateado.
redução é igual a +272,1mV a 25°C. A voltagem mostrada no Em 햳, depósito prateado de prata metálica sobre cobre
voltímetro é o potencial de membrana. metálico avermelhado.
O potencial de membrana da célula em repouso é calculado Em 햴, depósito prateado de prata metálica sobre ferro
pela diferença entre o potencial de redução do catodo e o metálico cinza prateado.
potencial de redução do anodo. O valor desse potencial é: b) A solução que mais reagiu é a que contém os íons do
a) +90 mV b) –90 mV c) +454,2 mV metal com maior potencial de redução, isto é, a solução de
d) –454,2 mV e) –180 mV íons prata. Essa solução ficou azulada devido à formação
Resolução de íons cobre (II):
O potencial de membrana da célula em repouso é calculado 2Ag+(aq) + Cu0(s) → 0 2+
← 2Ag (s) + Cu (aq)
pela equação:
ΔE = Ecatodo – Eanodo
ΔE = + 182,1mV – (+ 272,1mV) 48. (Unifesp) – A figura apresenta uma célula voltaica utilizada
para medida de potencial de redução a 25°C. O eletrodo-
ΔE = – 90,0mV
padrão de hidrogênio tem potencial de redução igual a zero. A
Resposta: B. concentração das soluções de íons H+ e Zn2+ é de 1,00mol/L.
47. (Unicamp-SP) – A festa já estava para terminar, mas nenhum

dos convidados sabia o motivo dela... Sobre o balcão, Dina pou-
sou nove copos com diferentes soluções e neles colocou
pequenos pedaços dos metais cobre, prata e ferro, todos recen-
temente polidos, como mostra o desenho na situação inicial:
Utilizando, separadamente, placas de níquel e de cobre e suas

“Para que a festa seja completa e vocês tenham mais uma soluções Ni2+ e Cu2+, verificou-se que Ni e Cu apresentam
pista do motivo da comemoração, respondam às perguntas”, potenciais-padrão de redução respectivamente iguais a –0,25V
bradava Dina, eufórica, aos interessados: e +0,34V.
a) “Em todos os casos onde há reação, um metal se deposita a) Escreva as equações de redução, oxidação e global e deter-
sobre o outro enquanto parte desse último vai para a solu- mine o valor do potencial-padrão de redução do Zn.
ção. Numa das combinações, a cor do depósito não ficou b) Para a pilha de Ni e Cu, calcule a ddp (diferença de poten-
muito diferente da cor do metal antes de ocorrer a depo- cial) e indique o eletrodo positivo.
sição. Qual é o símbolo químico do metal que se depositou Resolução
nesse caso? Justifique usando seus conhecimentos de a) redução: 2H+ + 2e– → H2 +0,00V
química e os dados da tabela fornecida.” oxidação: Zn → Zn 2+ + 2e– x
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––
b) “A solução que mais vezes reagiu se tornou azulada, numa global Zn + 2H+ → Zn 2+ + H2 +0,76V
das combinações. Que solução foi essa? Qual a equação
química da reação que aí ocorreu?” 0,76V = E0red – E0red = 0,00V – E0red
catodo anodo anodo
Dados: Par Potencial padrão de redução/volts Zn 2+ + 2e– → Zn E0red = –0,76V
Cu2+/Cu 0,34
b) Ni + Cu2+ → Ni2+ + Cu
Fe3+/Fe –0,04
oxid ação
Ag+/Ag 0,80
redução
Resolução
a) O metal depositado é a prata (Ag). ΔE0 = E0maior – E0menor
As reações que ocorrem espontaneamente são aquelas
ΔE0 = + 0,34V – (– 0,25V)
cujo cátion do metal depositado apresenta maior potencial
ΔE0 = + 0,59V
de redução:
287
49. (Unesp-Modelo Enem) – Atualmente, a indústria produz uma

grande variedade de pilhas e baterias, muitas delas im-
possíveis de serem produzidas sem as pesquisas realizadas
pelos eletroquímicos nas últimas décadas. Para todas as
reações que ocorrem nessas pilhas e baterias, utiliza-se o
valor de E0 do eletrodo-padrão de hidrogênio, que conven-
cionalmente foi adotado como sendo 0V. Com base nesse
referencial, foram determinados os valores de E0 a 25°C para
as semicelas a seguir.
Semirreação E0 (V)
2H+(aq) + 2e →
← H2(g) 0,00*
→ Ambos os eletrodos são de platina inerte, pois o Br2 é líquido e
Cu (aq) + 2e ← Cu0(s)
2+
+0,34**
o Cl2 é gás.
Zn2+(aq) + 2e → 0
← Zn (s) –0,76**
Dados os potenciais de redução:
Ag+(aq) + e → 0
← Ag (s) +0,80**
Br2(l) + 2e– → 2Br–(aq) E0red = 1,07V
* eletrodo-padrão
Cl2(g) + 2e– → 2Cl–(aq) E0red = 1,36V
** em relação ao eletrodo-padrão
Determine
Caso o valor de E0 da semirreação de redução da prata tivesse
a) as semirreações que ocorrem no anodo e no catodo;
sido adotado como padrão, seria correto afirmar que
b) o sentido dos elétrons no circuito externo;
a) a produção de pilhas e baterias pela indústria seria
c) o sentido dos íons no interior da pilha;
inviabilizada.
d) a voltagem fornecida pela pilha (Etotal ou ΔV).
b) a pilha de Daniell [Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)] seria
Resolução
de 1,9V.
a) A espécie de maior potencial de redução sofre redução no
c) todas as pilhas poderiam ter 0,80V a mais do que têm hoje.
catodo.
d) apenas algumas pilhas poderiam não funcionar como
funcionam hoje.
e) nenhuma mudança na ddp de pilhas e baterias seria notada.
Resolução
No caso de o eletrodo de prata ser utilizado como o padrão, o
valor do potencial de eletrodo E 0 de cada semirreação seria
A espécie de menor potencial de redução sofre oxidação
alterado, mas a ddp das pilhas permaneceria a mesma, pois a
no anodo. Invertendo a primeira semirreação, temos:
ddp é a diferença de potencial, ΔE 0, e não depende do padrão
utilizado.
Somando as duas semirreações, temos a equação global:
Cl2(g) + 2Br–(aq) → 2Cl–(aq) + Br2(l)
b) Os elétrons se movimentam do anodo (fio de Pt

mergulhado no bromo líquido) para o catodo (fio de Pt em
contato com o gás cloro).
c) Os ânions se dirigem para o anodo (fio de Pt na esquerda)
e os cátions vão para o catodo (fio de Pt na direita).
0 0
Na pilha de Daniell, teríamos: d) ΔV0 = Ered + Ered
(catodo) (anodo)
padrão (H2 ): ΔE 0 = 0,34V – (– 0,76V) = 1,10V ΔV0 = 1,36V – 1,07V
padrão (Ag): ΔE 0 = – 0,46V – (–1,56V) = 1,10V ΔV0 = 0,29V
Resposta: E.
51. (Fuvest-SP)
50. Borbulhando gás cloro (Cl2) em solução aquosa de NaBr, E*(V)
ocorre a reação espontânea: → CH + H O
CH3OH + 2H+ + 2e– ← 0,59
4 2
Cl2(g) + 2Br–(aq) → 2Cl–(aq) + Br2(l) O + 4H+ + 4e– ←→ 2H O 1,23
2 2
Essa reação pode ser utilizada como fonte de energia elétrica E* = potencial de redução para a semirreação nas condições-pa-
na pilha galvânica esquematizada a seguir: drão.
288
Com base nos dados acima, nessas condições, A vitamina E impede que as moléculas de lipídios sofram
a) mostre que, em meio ácido, seria possível obter metanol oxidação dentro das membranas da célula, oxidando-se em
(CH3OH) a partir de metano (CH4) e oxigênio (O2). seu lugar. A sua forma oxidada, por sua vez, é reduzida na
b) Escreva a equação balanceada que representaria essa superfície da membrana por outros agentes redutores, como
transformação. a vitamina C, a qual apresenta, portanto, a capacidade de
Resolução regenerar a vitamina E.
a) Podemos demonstrar a obtenção de metanol a partir do a) Explique, considerando as fórmulas estruturais, por que a
metano e oxigênio, invertendo a primeira equação e vitamina E é um antioxidante adequado na preservação de
multiplicando-a por dois e mantendo a segunda equação, da óleos e gorduras (por exemplo, a margarina), mas não o é
seguinte forma: para sucos concentrados de frutas.
b) Com base no texto, responda e justifique:
2CH4 + 2H2O → 4e– + 4H+ + 2CH3OH –0,59V – qual das duas semirreações seguintes, I ou II, deve
O2 + 4H+ + 4e– → 2H2O +1,23V apresentar maior potencial de redução?
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– I. Vit. C (oxidada) + ne– ←→ Vit. C
H+
2CH4 + O2 ⎯→ 2CH3OH +0,64V II. Vit. E (oxidada) + ne– ←
→ Vit. E
– qual vitamina, C ou E, é melhor antioxidante (redutor)?
Resolução
Como a ddp (diferença de potencial) é positiva, o processo
a) Óleos e gorduras são apolares, enquanto sucos concen-
é espontâneo, o que torna a reação possível.
trados de frutas são polares.
Nota-se que o potencial de redução do oxigênio é maior
A vitamina E, por apresentar caráter apolar (longa cadeia
que o potencial de redução do metanol.
carbônica), solubiliza-se em óleos e gorduras e, portanto, é
b) H+ um antioxidante adequado. Não se dissolve nos sucos de
2CH4 + O2 ⎯→ 2CH3OH
frutas e, portanto, não é adequada à preservação deles.
b) De acordo com o texto, a vitamina E (oxidada) é reduzida
52. (Unifesp) – As vitaminas C e E, cujas fórmulas estruturais são pela vitamina C, ou seja:
apresentadas a seguir, são consideradas antioxidantes, pois Oxidação: Vitamina C ← → Vitamina C(oxidada) + ne–
impedem que outras substâncias sofram destruição oxidativa, Redução: Vitamina E(oxidada) + ne– ← → Vitamina E
oxidando-se em seu lugar. Por isso, são muito utilizadas na –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Vitamina C + Vitamina E(oxidada) ← →
preservação de alimentos. → Vitamina E + Vitamina C(oxidada)
←
A vitamina E (oxidada) sofre redução, ou seja, apresenta
maior potencial de redução que a vitamina C(oxidada).
Potencial de redução II > Potencial de redução I
O melhor antioxidante (redutor) é o de menor potencial de

redução, ou seja, a vitamina C.
53. (UnB-DF) – A explicação da utilização de ouro no recobri- 1) O estado de oxidação do cátion Al 3+ indica que esse cátion
mento dos contatos eletrônicos das placas dos computadores possui três prótons a mais do que seu número de elétrons.
está relacionada com o potencial eletroquímico dos metais.
Analisando a tabela de potencial de redução dos metais 2) Em um composto covalente, se o número de oxidação de
mostrada abaixo e utilizando os conceitos relativos à
um átomo é positivo, ele indica a quantidade de elétrons
oxirredução, julgue os itens seguintes.
que esse átomo efetivamente perdeu na ligação química.
0
Semirreação E (volts)
3) Na reação Al + Au3+ → Al 3+ + Au, o íon ouro é o agente
3e– + Al3+ → Al –1,66
redutor.
2e– + Fe2+ → Fe –0,44
2e– + Cu2+ → Cu +0,34 4) Fios de cobre são mais facilmente oxidados do que fios de
3e– + Au3+ → Au +1,50 alumínio.
289
54. (Unificado-Cesgranrio) – Observe a célula eletroquímica re- Nessa suposta pilha, qual dos componentes atuaria como
presentada a seguir: catodo?
a) A tampa de betume. b) O vestígio de ácido.
c) A barra de ferro. d) O tubo de cobre.
e) O vaso de barro.
56. (UNIP-Medicina) – Abaixo segue a notação eletroquímica para

a seguinte célula galvânica:
Al(s) Al3+(aq) Zn2+(aq) Zn(s)
Considerando que esse sistema eletroquímico esteja operan-

do sob condições-padrão, assinale a alternativa correta.
0
Dados: E0 3+ = −1,66V; E = −0,76 V
Al /Al0 Zn2+/Zn0
a) A reação envolve a transferência total de 5 elétrons.

b) O eletrodo positivo constitui-se do metal alumínio.
c) O sentido do fluxo de elétrons é do eletrodo de alumínio
Considerando os potenciais:
para o eletrodo de zinco.
Pb2+ + 2e → Pb (E0 = –0,13V)
Cu2+ + 2e → Cu (E0 = + 0,34V), podemos afirmar correta- d) A força eletromotriz (f.e.m.) da reação é igual −0,90 V.
mente sobre essa célula que e) Na reação global, para cada 2mol de íons zinco são
a) o eletrodo de chumbo é o catodo e a ddp da pilha é formados 3mol de íons alumínio.
–0,47V.
b) o eletrodo de chumbo é o anodo e a ddp da pilha é 57. (UNIRIO)
+0,47V. E0(V)
c) a transferência de elétrons se dá do cobre para o chumbo, Fe2+(aq) + 2e– → Fe(s) – 0,44
porque ECu0 > E0 .
Pb Cd2+(aq) + 2e– → Cd(s) – 0,40
d) a ddp da pilha é +0,21V e a oxidação ocorre no eletrodo
Ni2+(aq) + 2e– → Ni(s) – 0,25
Cu/Cu2+.
e) a reação global espontânea da pilha é Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s) +0,34
Pb2+ + Cu → Cu2+ + Pb (ΔE0 = –0,47V). Indique a opção que contém a pilha com a maior diferença de
potencial, de acordo com a tabela de potenciais-padrão em
solução aquosa, a 25°C, apresentada acima.
55. Em 1938 o arqueólogo alemão Wilhelm König,
diretor do Museu Nacional do Iraque, encontrou Anodo Catodo
um objeto estranho na coleção da instituição, a) Fe Cu
que poderia ter sido usado como uma pilha, similar às b) Cu Ni
utilizadas em nossos dias. A suposta pilha, datada de cerca c) Cd Fe
de 200a.C., é constituída de um pequeno vaso de barro d) Ni Cd
(argila) no qual foram instalados um tubo de cobre, uma barra e) Cd Cu
de ferro (aparentemente corroída por ácido) e uma tampa de
betume (asfalto), conforme ilustrado. Considere os poten- 58. (UFRJ) – Duas pilhas são apresentadas esquematicamente a
ciais-padrão de redução: seguir; os metais X e Y são desconhecidos.
E0(Fe2+ Fe) = –0,44V; E0(H+ H2) = 0,00V; e
E0(Cu2+ Cu) = +0,34V.
Tampa de
betume
Barra de ferro
Tubo de cobre A tabela a seguir apresenta alguns potenciais-padrão de redução:

Vestígio
de ácido Potenciais-padrão de redução Volt
Vaso de Zn2+ + 2e → Zn0 –0,76
barro
Fe2+ + 2e → Fe0 –0,44
Ni2+ + 2e → Ni0 –0,23
Pb2+ + 2e → Pb0 –0,13
(As pilhas de Bagdá e a acupuntura. Disponível em: Cu2+ + 2e → Cu0 +0,34
http://jornalggn.com.br. Acesso em: 14 dez. 2014.
Ag+ + 1e → Ag0 +0,80
Adaptado.)
290
a) Utilizando as informações da tabela, identifique o metal Y 0

Al 3+ + 3e– → Al 0 Ered = – 1,66V
da pilha 2. Justifique a sua resposta.
0
b) De acordo com os potenciais de redução apresentados, Cu2+ + 2e– → Cu0 Ered = + 0,34V
verifica-se que a reação
Zn + CuCl2 → ZnCl2 + Cu é espontânea. Com relação à pilha esquematizada, pode-se afirmar:
Indique o agente oxidante dessa reação. Justifique sua a) No anodo, ocorre a semirreação: Al3+ + 3e– → Al 0
resposta. b) O polo negativo é o eletrodo de cobre.
c) O eletrodo de cobre sofre desgaste.
59. (FUVEST-SP-Modelo Enem) d) No catodo, ocorre a semirreação: Cu2+ + 2e– → Cu0
e) A equação da reação que ocorre na pilha é:
2Al 3+ + 3Cu0 → 2Al0 + 3Cu2+
61. (PUC-SP) – Para realizar um experimento, será necessário

montar uma pilha que forneça uma diferença de potencial igual
a 2,00 volts.
São dados:
E0red (volt)
Mg2+ + 2e– ←→ Mg0 –2,38

→ Al 0
Al3+ + 3e– ← –1,66
→ Zn0
Zn2+ + 2e– ← –0,76
Na montagem acima, dependendo do metal (junto com seus

+ –
2H + 2e ← → H0 0,00
2
íons), têm-se as seguintes pilhas, cujo catodo (onde ocorre a Cu2+ → Cu0
+ 2e– ← +0,34
redução) é o cobre:
Pilha ΔE* (volt) a) Escolha, entre as semirreações acima, as que forem
cobre-alumínio 2,00 adequadas para fornecer exatamente essa ddp.
cobre-chumbo 0,47 b) Equacione o processo global da pilha.
cobre-magnésio 2,71 c) Qual o polo negativo e qual o polo positivo da pilha
escolhida?
cobre-níquel 0,59
d) Em que polo ocorrerá a semirreação de oxidação e em
*diferença de potencial elétrico nas condições-padrão. que polo ocorrerá a semirreação de redução?
Nas condições-padrão e na montagem análoga, a associação
que representa uma pilha em que os eletrodos estão indica-
dos corretamente é 62. (UnB-DF) – Considerando-se o esquema de uma pilha e os
dados de potenciais-padrão de eletrodo (E0) abaixo, julgue os
Catodo Anodo
itens seguintes.
a) níquel chumbo
b) magnésio chumbo
c) magnésio alumínio
d) alumínio níquel
e) chumbo alumínio
60. (UNIP-SP-Modelo Enem)) – Considere a aparelhagem:
291
Semirreação E0red (volt) 65. (Fuvest-SP) – Um relógio de parede funciona normalmente,

→ Na(s) por algum tempo, se substituirmos a pilha original por dois
Na+(aq) + e– ← –2,714
terminais metálicos mergulhados em uma solução aquosa
Al3+(aq) → Al(s)
+ 3e– ← –1,67
ácida (suco de laranja), conforme esquematizado abaixo.
Zn2+(aq) → Zn(s)
+ 2e– ← –0,763
→ 1/2H (g)
H+(aq) + e– ← 0,00
2
Cu (aq) + 2e– ←
2+ → Cu(s) +0,337
Ag+(aq) → Ag(s)
+ e– ← +0,80
1) Quando M = Cu(s), a reação total da pilha é:

Cu2+(aq) + Zn(s) ← → Cu(s) + Zn2+(aq), e o íon cúprico é o
agente oxidante.
2) Quando M = Ag(s), os elétrons migram do eletrodo de
prata para o eletrodo de zinco.
Durante o funcionamento do relógio,
3) Para M = Cu(s), o eletrodo de cobre é o catodo (polo
I. o pH do suco de laranja aumenta;
positivo) e o de zinco é o anodo (polo negativo).
II. a massa de magnésio diminui;
4) Uma reação de oxirredução será espontânea se o seu
III. a massa de cobre permanece constante.
potencial total (reação da pilha) for menor que zero.
5) Para os dados aqui fornecidos, a maior voltagem dessa
Dessas afirmações,
pilha será obtida quando o eletrodo de zinco for
a) apenas a I é correta. b) apenas a II é correta.
substituído pelo de sódio e M = Ag(s).
c) apenas a III é correta. d) apenas a lI e a III são corretas.
6) Diz-se que uma espécie química sofre “oxidação” quando
e) a I, a II e a III são corretas.
recebe elétrons e sofre “redução” quando cede elétrons.
7) O potencial-padrão de eletrodo (E0) da semirreação:
66. (UFSC) – Com base no diagrama de pilha
Ag+(aq) + e– ← → Ag(s) foi escolhido como padrão de
Pb/Pb2+ (1,0mol/L) || Ag+ (1,0mol/L) | Ag
referência para se obter o E0 para todas as outras
semirreações. e nos potenciais-padrão (redução), a 25°C, das semirreações:
8) Por convenção, considera-se o potencial de reação total Ag+ + e– → Ag, E0 = + 0,80 V
da pilha [E0(pilha)] como sendo a diferença:
Pb2+ + 2e– → Pb, E0 = – 0,13 V,
E0(pilha) = E0(catodo) – E0(anodo), em que E0(catodo) e
E0(anodo) são os potenciais-padrão de redução do catodo é correto afirmar que
e do anodo, respectivamente. 01) o eletrodo de chumbo é o anodo e o de prata é o catodo.
02) o sentido da reação é 2Ag + Pb2+ → 2Ag+ + Pb.
63. (UFMG) 04) a diferença de potencial-padrão entre os eletrodos é
+0,93V.
08) a massa do eletrodo de chumbo aumenta com o tempo.
16) os íons de prata sofrerão redução.
32) a diferença de potencial-padrão entre os eletrodos é de
+1,73 V.
64) os elétrons se deslocam, no circuito externo, do
eletrodo de prata para o eletrodo de chumbo.
São dados os potenciais-padrão de redução:

67. (PUC-SP-Modelo Enem)
Semirreação 0
E (volt) Dados: Potenciais de redução
Zn2+(aq) + 2e– → Zn0(s) –0,76 Pt2+(aq) + 2e– → Pt(s) E0 = + 1,20V
Ni2+(aq) + 2e– → Ni0(s) –0,25 Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s) E0 = + 0,34V
Ag+(aq) + e– + Ag0(s) +0,80 Zn2+(aq) + 2e– → Zn(s) E0 = – 0,76V
As voltagens nas células (A – B) e (C – D), quando elas estão

Uma pilha é um dispositivo que se baseia em uma reação de
operando isoladamente, são, respectivamente:
oxidorredução espontânea cujas semirreações de redução e
a) 0,51 e 1,56 volt b) 0,51 e 0,04 volt
oxidação ocorrem em celas independentes. Para o funcio-
c) 1,01 e 1,56 volt d) 1,01 e 0,04 volt
namento adequado da montagem, é necessário que seja
permitido fluxo de elétrons entre os eletrodos e fluxo de íons
64. (UFMG) – No exercício anterior, a voltagem, quando as
entre as soluções envolvidas, mantendo-se o circuito elétrico
células estiverem operando conforme o indicado na figura,
fechado. Além disso, é fundamental evitar o contato direto
será de:
das espécies redutora e oxidante.
a) 0,55volt b) 1,05volt c) 2,07volts d) 2,57volts
292
Considere o esquema a seguir. 69. (UFSCar-SP) – Entre os elementos, há alguns com grande
tendência à oxidação, como o sódio, enquanto outros, como
a platina, são muito resistentes à oxidação. Um valor que
indica a tendência à oxidação ou à redução é o potencial-
padrão de redução, E0, que pode ser obtido experi-
mentalmente e é representado em semirreações, como
exemplificado a seguir:
Li+ + e– = Li E0 = –3,04V
+ –
Ag + e = Ag E0 = 0,80V
Em reações de oxidação e redução, há fluxo de elétrons e,

quando isso gera energia, forma-se uma pilha, fonte de
energia bastante comum nos dias de hoje. Considere uma
Considere que as soluções aquosas empregadas são todas
de concentração 1,0mol/L nas espécies indicadas. Haverá pilha formada a partir de lítio e prata em seus estados de
passagem de corrente elétrica na aparelhagem com ddp me- oxidação mais comuns.
dida pelo voltímetro de 1,10V, somente se cada componente a) Escreva a equação global da reação dessa pilha.
do esquema corresponder a b) Calcule a diferença de potencial dessa pilha, em con-
dições-padrão.
I II III IV V VI
Fio de
a) Zn(s) Zn2+(aq) Cu(s) Cu2+(aq) KNO3(aq) 70. (Fuvest-SP) – Uma liga metálica, ao ser mergulhada em
cobre
ácido clorídrico, pode permanecer inalterada, sofrer disso-
Fio de
b) Zn(s) Cu2+(aq) Cu(s) Zn2+(aq) KNO3(aq) lução parcial ou dissolução total.
prata
Qual das situações acima será observada com a liga de cobre
Fio de
c) Cu(s) Cu2+(aq) Zn(s) Zn2+(aq) C2H5OH(aq) e zinco (latão)? Justifique utilizando as informações da tabela
cobre abaixo.
Fio de
d) Cu(s) Zn2+(aq) Zn(s) Cu2+(aq) C2H5OH(aq) Semirreação E0(volt)
prata
Fio de Cl2 + 2e– → 2Cl– +1,36
e) Pt(s) Zn2+(aq) Pt(s) Cu2+(aq) KNO3(aq)
cobre Cu2+ + 2e– → Cu +0,34
2H+ + 2e– → H2 0,00
68. (UFMS) – Dado o esquema de uma pilha, conforme a figura Zn2+ + 2e– → Zn –0,76
a seguir, analise cada uma das proposições e assinale a(s)
correta(s). 71. (UFRJ) – Utilizando a tabela de potenciais-padrão apresen-
tada a seguir, pode-se prever se uma reação ocorre espon-
taneamente e também determinar a diferença de potencial
entre os eletrodos de uma pilha.
→ Sn0
Sn2+ + 2e– ← E0 = –0,14V
2+
Fe + 2e ←– → Fe0 E0 = –0,44V
Zn2+ → Zn0
+ 2e– ← E0 = –0,76V
→ Ag0
Ag+ + e– ← E0 = +0,80V
a) Justifique por que, nas condições-padrão, a reação

E0 (Zn2+ / Zn) = –0,76V Sn2+ + Fe0 ←→ Sn0 + Fe2+ ocorre espontaneamente.
E0 (Cu2+ / Cu) = +0,34V b) Determine a força eletromotriz-padrão (ddp-padrão) da
(001) A reação global da pilha é: pilha zinco/prata.
Cu2+(aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+(aq).
(002) O eletrodo à direita do desenho esquemático é o
anodo e, portanto, a reação que se processa nesse
eletrodo é a de redução: Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s).
(004) Trata-se de uma célula voltaica que produz eletricidade
espontaneamente sob condições-padrão, como
resultado da reação que nela se passa.
(008) A notação dessa pilha é representada por
Zn(s) | ZnSO4(aq) || CuSO4(aq) | Cu(s), e o seu
potencial-padrão vale +1,10V.
(016) De acordo com as semirreações que se processam
nos eletrodos, pode-se afirmar que a concentração
dos íons Zn2+(aq), no compartimento eletródico, irá
aumentar por causa da oxidação.
293
72. (UFRJ) – Os quatro frascos apresentados a seguir contêm 75. (Fuvest-SP)

soluções salinas de mesma concentração molar, a 25°C. Em
cada frasco, encontra-se uma placa metálica mergulhada na
solução.
Acima está representado um ciclo de transformações

E0 redução (V)
químicas do cobre.
Zn2+ + 2e– → Zn –0,76
Semirreação E0/V
Fe2+ + 2e– → Fe –0,44
Zn2+ + 2e– → Zn –0,76
Sn2+ + 2e– → Sn –0,14 Cu2+ + 2e– → Cu +0,34
Cu2+ + 2e– → Cu +0,34 Ag+ + e– → Ag +0,80
NO–3 + 4H+ + 3e– → NO + 2H2O +0,96
a) Identifique o frasco em que ocorre reação química Cl2 + 2e– → 2Cl – +1,40
espontânea e escreva a respectiva equação.
Nesse ciclo, X, Y e Z correspondem, respectivamente, a
b) Sabendo que o frasco III contém 304 gramas de FeSO4
em 2 litros de solução, determine a concentração, em g/L, a) HNO3, NO–3 e Ag. b) NO, NO–3 e Zn.
da solução de ZnSO4 no frasco I. c) Cl2, Cl – e Ag. d) NO, NO–3 e Ag.
Massas molares em g/mol: FeSO4: 152; ZnSO4: 161. e) HNO3, NO3– e Zn.
76. (Unesp-SP) – Objetos de prata escurecem, principalmente,

73. (Fuvest-SP) – Considere os seguintes potenciais-padrão de pela formação de uma camada de sulfeto de prata (Ag2S) em
redução: sua superfície. Uma forma de se limpar um objeto de prata
escurecido consiste em envolvê-lo em folha de papel
Semirreação (em solução aquosa) Potencial (volt)
alumínio e mergulhá-lo em solução aquosa de carbonato de
Ce4+ + 1e– → Ce3+ +1,61 sódio.
a) Explique o princípio desse método de limpeza.
Sn4+ + 2e– → Sn2+ +0,15 b) Ocorre diminuição da massa de prata do objeto nesse
processo de limpeza? Justifique.
a) Representar a reação que ocorre numa solução aquosa
que contenha essas espécies químicas, no estado-
77. (Fuvest-SP) – Um tipo de bafômetro usado pela polícia rodo-
padrão.
viária para medir o grau de embriaguez dos motoristas
b) Na reação representada, indicar a espécie que age como
consiste em uma pilha eletroquímica que gera corrente na
oxidante e a que age como redutora.
presença de álcool (no ar expirado), devido à reação:
2CH3CH2OH(g) + O2(g) → 2CH3CHO(g) + 2H2O(l)

74. (Fuvest-SP) – Um método de recuperação de Cu2+ contido
em soluções aquosas consiste em sua transformação em O “suspeito” sopra através de um tubo para dentro do
cobre metálico. Isso se consegue ao adicionarem-se raspas aparelho onde ocorrerá, se o indivíduo estiver alcoolizado, a
de ferro às soluções, sob agitação. oxidação do etanol a etanal e a redução do oxigênio à água,
a) Escreva as semirreações de oxidação e de redução que em meio ácido e em presença de catalisador (platina).
ocorrem nesse processo. a) Sabendo-se que a semirreação que ocorre em um dos
b) Qual dos pares, Cu2+/Cu ou Fe2+/Fe, deve ter maior eletrodos é:
potencial de redução? Justifique com base na informação CH3CH2OH → CH3CHO + 2H+ + 2e–,
dada.
escreva a semirreação que ocorre no outro eletrodo.
294
b) Sendo E01 e E02, respectivamente, os potenciais-padrão de

redução, em meio ácido, dos eletrodos (CH3CHO,
CH3CH2OH) e (O2, H2O), para que a reação da pilha ocor-
ra, é necessário que E10 seja maior ou menor do que E02?
Explique.
78. (Unesp-SP) – O iodo é um elemento menos abundante que

os halogênios mais leves. Na forma molecular, é muito utili-
zado na indústria farmacêutica, para produção de medi-
camentos, e também na tintura de iodo como antisséptico.
Atualmente, o maior produtor é o Japão, onde é encontrado
como iodetos nos poços de salmouras naturais, em concen-
trações de até 100ppm. É possível obter o iodo, a partir das
salmouras naturais, borbulhando-se cloro gasoso. Justifique
por que e escreva as equações que representam o processo.
Dados: Cl2(g) + 2e– → 2Cl–(aq) E0 = 1,36V
I2(s) + 2e– → 2I–(aq) E0 = 0,53V
79. A invenção do LED azul, que permite a geração

de outras cores para compor a luz branca,
permitiu a construção de lâmpadas energetica-
mente mais eficientes e mais duráveis do que as incandes-
centes e fluorescentes. Em um experimento de laboratório,
pretende-se associar duas pilhas em série para acender um
LED azul que requer 3,6volts para o seu funcionamento.
Considere as semirreações de redução e seus respectivos
potenciais mostrados no quadro.
Semirreação de redução E0 (V)
Ce4+(aq) + e– → Ce3+(aq) +1,61
Cr2O72– + 14H+(aq) + 6e– → 2Cr3+(aq) + 7H2O(l) +1,33
Ni2+(aq) + 2e– → Ni(s) –0,25
Zn2+(aq) + 2e– → Zn(s) –0,76
Qual associação em série de pilhas fornece diferença de

potencial, nas condições-padrão, suficiente para acender o
LED azul? 80. (Fuvest-SP-Modelo Enem)
Potenciais-padrão de redução (volt)
Zn2+ + 2e– → Zn..................... –0,76
Fe2+ + 2e– → Fe..................... –0,44
Sn2+ + 2e– → Sn..................... –0,14
Cu2+ + 2e– → Cu..................... +0,34
Quer-se guardar, a 25°C, uma solução aquosa 1mol/L de

SnCl2. Dispõe-se de recipientes de
I. ferro;
II. ferro galvanizado (ferro revestido de Zn);
III. lata comum (ferro revestido de Sn);
IV. cobre.
Examinando-se a tabela dos potenciais-padrão de redução,

conclui-se que essa solução de SnCl2 pode ser guardada
sem reagir com o material do recipiente, apenas em:
a) IV b) I e II c) III e IV
d) I, II e III e) I, II e IV
295
81. (UFSCar-SP-Modelo Enem) – Deseja-se armazenar uma 83. (Unicamp-SP) – Como o vigia estava sob forte suspeita,
solução de NiCl2, cuja concentração é de 1mol/L a 25°C, e nossos heróis resolveram fazer um teste para verificar se ele
para isso se dispõe de recipientes de: se encontrava alcoolizado. Para isso, usaram um bafômetro e
I. cobre; encontraram resultado negativo. Os bafômetros são
II. lata comum (revestimento de estanho); instrumentos que indicam a quantidade de etanol presente
no sangue de um indivíduo, pela análise do ar expelido pelos
III. ferro galvanizado (revestimento de zinco);
pulmões. Acima de 35 microgramas (7,6 x 10–7mol) de etanol
IV. ferro.
por 100mL de ar dos pulmões, o indivíduo é considerado
Potenciais-padrão de redução: embriagado. Os modelos mais recentes de bafômetro fazem
→ Zn(s)
Zn2+(aq) + 2e– ← –0,76V uso da reação de oxidação do etanol sobre um eletrodo de
→ Fe(s)
Fe2+(aq) + 2e– ← –0,44V platina. A semirreação de oxidação corresponde à reação do
2+ –
Ni (aq) + 2e ← → Ni(s) –0,25V
etanol com água, dando ácido acético e liberando prótons. A
→ Sn(s) outra semirreação é a redução do oxigênio na presença de
Sn2+(aq) + 2e– ← –0,14V
H+, produzindo água.
2+ –
Cu (aq) + 2e ← → Cu(s) +0,34 V a) Escreva as equações químicas que representam essas
A solução de NiCl2 poderá ser armazenada, sem que haja a duas semirreações.
redução dos íons Ni2+ da solução, nos recipientes b) Admitindo 35 microgramas de etanol, qual a corrente i
(em ampères) medida no instrumento, se considerarmos
a) I e II, apenas. b) I, II e IV, apenas.
que o tempo de medida (de reação) foi de 29 segundos?
c) III e IV, apenas. d) I, III e IV, apenas.
Carga do elétron = 1,6 x 10–19coulombs;
e) I, II, III e IV. Constante de Avogadro = 6 x 1023mol–1;
Q = i x t (t = tempo em segundos e Q = carga em
82. (Unesp-SP) – Montou-se uma pilha constituída por eletrodos coulombs).
de chumbo e de prata, mergulhados em soluções aquosas de
seus sais, como na figura. 84. (UERJ) – Considere a célula eletroquímica a seguir apre-
sentada:
Sobre essa pilha, um estudante fez as seguintes afirmações:

Dados: potenciais de redução:
a) Ao se fechar o circuito, haverá um fluxo de elétrons do
eletrodo de prata para o de chumbo. Mg2+ + 2e– → Mg E0 = –2,34V
b) Admitindo-se a eficiência do processo igual a 100%, pode- Cr3+ + 3e– → Cr E0 = –0,71V
se calcular que haverá uma diminuição de massa de
2,072g no eletrodo de chumbo, quando circular 0,020mol Após fechar o circuito pela chave A, calcule
de elétrons pela pilha. a) a diferença de potencial (ddp) do sistema, acusada no
Discuta e justifique se as afirmações do estudante são voltímetro (B);
verdadeiras ou falsas, com base nos dados fornecidos. b) a massa do magnésio que se dissolve durante 9650 se-
Potenciais-padrão: gundos, sabendo que, nesse intervalo de tempo, a
→ intensidade da corrente se manteve constante e igual a
Ag+ + e– ← Ag0 E0 = +0,8V
0,1 ampère.
→
Pb2+ + 2e– ← Pb0 E0 = –0,13V Dados: carga elétrica de 1mol de elétrons = 96 500coulombs;
massa molar do Mg(24 g/mol).
Massas molares, em g/mol: Pb(207,2); Ag(107,9).
296
85. (UERJ) – As células eletroquímicas são dispositivos em que Após 4825 segundos, a pilha descarregou-se comple-
reações de oxidorredução ocorrem, transformando-se ener- tamente, observando-se uma perda de massa de 1,635g em
gia química em energia elétrica, por exemplo, nas pilhas se- um dos eletrodos.
cas, baterias de chumbo, baterias de níquel-cádmio e outras.
Em um laboratório, construiu-se uma célula eletroquímica Considere os potenciais-padrão:
conforme o esquema a seguir:
Zn2+(aq) + 2e– → Zn0(s) E0 = –0,76V
Ag+(aq) + e– → Ag0(s) E0 = +0,80V
a) Identifique o eletrodo positivo e determine a intensidade

de corrente elétrica, em ampère, que percorreu o circuito.
b) Escreva a equação balanceada da reação que ocorreu e
calcule o número de mols de elétrons transferidos durante
o funcionamento da pilha.
Dados: massa molar do zinco = 65,4g/mol;
carga elétrica de 1 mol de elétrons = 96 500 coulombs.
23. Força de um oxidante

Um oxidante sofre redução, isto é, recebe elétron.
Um bom oxidante recebe elétron facilmente, isto é, tem grande capacidade de sofrer redução e, portanto, tem
grande potencial de redução. O cátion Cu2+ é melhor oxidante que o cátion Zn2+, pois E0red do cobre é maior que E0red
do zinco.
24. Força de um redutor

Um redutor sofre oxidação, isto é, cede elétron.
Um bom redutor cede elétron facilmente, isto é, tem grande capacidade de sofrer oxidação e, portanto, tem
pequeno potencial de redução.
O zinco é melhor redutor que o cobre, pois E0red do Zn2+ é menor que o E0red do Cu2+. Portanto, o Zn sofre oxidação
mais facilmente que o Cu.
Observe que ao melhor redutor (Zn0) está acoplado

o pior oxidante (Zn2+) e vice-versa, ao pior redutor
(Cu0) está acoplado o melhor oxidante (Cu2+).
297
0
25.Como utilizar a tabela de a) Os valores de Ered aplicam-se para as semirrea-
potenciais-padrão de redução ções lidas da esquerda para a direita.
Analisemos a tabela de potenciais-padrão de redu-
ção, apresentada a seguir. b) As semirreações são reversíveis. Dependendo das
condições, qualquer eletrodo pode agir como anodo ou
catodo. Por exemplo, o eletrodo de hidrogênio, quando
acoplado a um eletrodo de zinco, funciona como catodo.
Quando associado a um eletrodo de cobre, funciona
como anodo.
As semirreações lidas da direita para a esquerda

são de oxidação.
c) Invertendo a semirreação, o potencial troca de

sinal.
Exemplo
Cl 20(g) + 2e– → 2Cl–(aq) 0

Ered = +1,36V
2Cl–(aq) → Cl2(g) + 2e– 0

–Ered = –1,36V
d) Mudando os coeficientes estequiométricos da

semirreação, não se altera o valor de E0.
Exemplo
Br2(l) + 2e– → 2Br–(aq) 0 = +1,07V

Ered
2Br2(l) + 4e– → 4Br–(aq) 0 = +1,07V
Ered
e) Quanto maior é Ered

0 , maior a tendência da espécie
para ser reduzida e mais forte é o oxidante. O flúor (F2)

é o agente oxidante mais forte que existe, pois tem o
0 .
maior Ered
F2(g, 1atm) + 2e– → 2F–(aq, 1mol/L) Ered

0
= 2,87V
O potencial-padrão de redução é medido a 25°C, concentração
1mol/L para as espécies dissolvidas e pressão de 1atm para os gases.
298
No outro extremo, o íon Li+ é o mais fraco oxidante, O efeito da concentração sobre a
0 , isto é, o íon Li+ é dificilmente
porque tem o menor Ered diferença de potencial da pilha
reduzido. Considere a pilha de Daniell
Li+(aq, 1mol/L) + e– → Li(s) 0 = –3,05V

Ered Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)
ΔE0 = +1,10V
O valor do potencial se refere às condições-padrão,

Portanto, a força oxidante das espécies (colocadas no
isto é, 25°C, pressão dos gases igual a 1atm e concen-
lado esquerdo da semirreação) aumenta de cima para baixo.
tração dos íons igual a 1mol/L. O potencial de uma pilha
Ao contrário, o íon F– é o agente redutor mais fraco
vai diminuindo com o passar do tempo, conforme dimi-
e o metal Li é o redutor mais forte. Portanto, o poder nui a concentração de cátions da solução do catodo e
redutor das espécies (colocadas no lado direito da aumenta a concentração de cátions na solução do anodo.
semirreação) aumenta de baixo para cima.
A Equação de Nernst
A dependência do potencial da pilha com as con-
centrações pode ser descrita quantitativamente, usando a
Equação de Nernst.
RT
ΔE = ΔE0 – ––––– ln Q
nF
F (faraday é a carga elétrica de 1mol de elétrons

(96 500C).
ΔE é a diferença de potencial da pilha em deter-
minada concentração.
ΔE0 é a diferença de potencial da pilha nas
condições-padrão (25°C, 1atm, [ ] = 1mol/L).
n é a quantidade de mols de elétrons transferidos.
F é o faraday = 96 500C
f) A reação é espontânea quando uma espécie E, Q é o quociente reacional.
situada à esquerda da semirreação, reage com uma espécie
D, situada à direita de qualquer semirreação acima. A 25°C (298K), com R = 8,315J. K–1 . mol–1
Exemplo
ln Q = 2,303 log Q e F = 96 500C, fica:
O íon Cu2+ reage com qualquer espécie situada à direita e acima
dele.
0,059 [Zn2+]
ΔE = ΔE0 – ––––– log Q Q = –––––––
n [Cu2+]
Cu2+(aq) + 2e– → Cu0(s) E0red = +0,34V
Exemplo
Mg(s) → 2e– + Mg2+(aq) –E0red = +2,37V
Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Mg(s) + Cu2+(aq) → Mg2+(aq) + Cu0(s) E0total = +2,71V > 0 ΔE0 = +1,10V, n = 2
0,059 [Zn2+]
ΔE = 1,10 – –––––– log ––––––
2 [Cu2+]
299
Células voltaicas de concentração

Observações
1) Numa pilha em condições-padrão, a concentração inicial Como a ddp (ΔE) de uma pilha eletroquímica
da solução dos eletrodos é igual a 1mol/L. Assim: depende da concentração, podemos ter a mesma espécie
0,059 1,0
ΔE = ΔE0 – ––––– log –––
em ambas as semicélulas com concentrações diferentes.
n 1,0 Exemplo
Uma semicélula consiste em uma placa de zinco metálico imerso
Como log 1 é igual a zero, então o produto:
em uma solução 1,00 . 10–3mol/L de Zn2+(aq). A outra semicélula tem
0,059
––––– . log 1,0 = zero um eletrodo de Zn(s) imerso em uma solução 1,00mol/L de Zn2+(aq).
n
Portanto, assim que a pilha começa a funcionar:
ΔE = ΔE0
No caso da pilha de Daniell:
ΔE = ΔE0 = 1,10V
2) Qual a diferença de potencial, ΔE, de uma pilha de

Daniell após certo tempo de funcionamento, quando a
concentração de Zn 2+ é igual a 1,5mol/L e a concen-
tração de Cu 2+ é igual a 0,5mol/L?
0,059 1,5
ΔE = 1,10 – ––––– log ––––
2 0,5
ΔE = 1,086V
Isso mostra que, de fato, a diferença de potencial da pilha
diminui progressivamente com o passar do tempo até a
reação atingir o equilíbrio, ou seja, a pilha ser
Catodo: Zn2+(aq) (concentrado) + 2e– → Zn0(s)
descarregada.
Anodo: Zn0(s) → Zn2+(aq) (diluído) + 2e–
3) Equilíbrio: ΔE = 0, Q = KC –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Calcule o valor da constante de equilíbrio da reação Zn2+(aq) (concentrado) → Zn2+(aq) (diluído)
global da pilha de Daniell.
0,059 0,059
0 = 1,10 – ––––– log KC ∴ ––––– . log KC = 1,10
2 2 A ddp da célula pode ser calculada pela Equação de
Nersnt
log KC 37. Portanto: KC = 1037 0,059
ΔE = ΔE0 – ––––– log Q
4) A Equação de Nernst também pode ser utilizada para
n
determinar o potencial em um polo (eletrodo). ΔE0 = 0, pois, neste caso, as duas semicélulas estão
Zn2+(aq) + 2e– → Zn(s) E0 = –0,76V, no estado-padrão, ambas com concentração igual a
Para [Zn2+] = 10–3mol/L, temos: 1,00mol/L.
0,059 1 0,059 [Zn2+] dil.
E = E0 – ––––– log –––––– ΔE = 0 – ––––– . log –––––––––––
n [Zn2+]
2 [Zn2+] conc.
0,059 1
E = – 0,76 – ––––– log –––––
2 10–3 0,059 10–3
ΔE = – ––––– . log ––––
E –0,85V 2 1
Note que quanto mais diluída a solução do eletrodo,
menor o potencial de redução. 0,059
ΔE = – ––––– . (–3)
2
5) O potencial de redução aumenta quando a concentração
aumenta, pois o equilíbrio Zn2+(aq) + 2e– → 0
← Zn (s).
↑ → ΔE = +0,0885V
é deslocado para a direita.
A célula funciona até que as duas concentrações
fiquem iguais (log 1 = 0).
300
26. Corrosão
2Fe 3+ (aq) + 6OH – (aq) → 2Fe(OH) 3 (s) →
A corrosão dos metais envolve oxidação e redução. → Fe 2 O 3 . 3H 2 O(s)
No caso de muitos metais, como Zn, Al, Cr, forma-se uma
fina camada de óxido aderente à superfície do metal.
Portanto, a corrosão do ferro segue um mecanismo
Essa camada de óxido impede o prosseguimento da
eletroquímico. Na superfície do ferro, o metal é oxidado
oxidação.
nas áreas anódicas; O2 é reduzido nas áreas catódicas; os
Portanto, embora esses metais sejam muito reativos,
elétrons são transferidos através do ferro (funcionando
resistem à oxidação (corrosão) devido à película
como o circuito externo da pilha) e os íons se movimen-
protetora de óxido.
tam através da solução ou película ou gotícula, em con-
tato com o ferro.
No caso do ferro, a ferrugem (óxido de ferro) não

adere à superfície do metal e a oxidação prossegue.
No processo da corrosão, o metal sofre oxidação,
enquanto outra espécie, geralmente O2, é reduzida.
A formação de ferrugem será acelerada se existir sal
Para ocorrer o enferrujamento, oxigênio e água
dissolvido na água que funciona como a ponte salina da
devem estar presentes.
pilha. Os íons OH–, Fe2+ e Fe3+ movem-se mais facil-
Em uma lâmina de ferro em contato com água con-
mente em soluções iônicas produzidas pelo sal dissolvido.
tendo O2 dissolvido, o ferro é oxidado (região anódica):
É por esse motivo que o enferrujamento ocorre mais
Fe0(s) → Fe2+(aq) + 2e– facilmente na orla marítima.
As moléculas de oxigênio são reduzidas (região

27. Proteção do ferro
catódica):
Um objeto de aço (liga de ferro e carbono) pode ser
1/2O2(aq) + H2O(l) + 2e– → 2OH–(aq) protegido da corrosão de várias maneiras:
I) Cobertura com uma camada protetora

Somando as duas semirreações e lembrando que O contato do ferro com a umidade e o oxigênio
Fe(OH)2 é insolúvel, vem: pode ser evitado, cobrindo o ferro com uma
camada de tinta, graxa, óleo ou esmalte.
Fe(s) + 1/2O2(aq) + H2O(l) → Fe(OH)2(s)
II) Cobertura com uma camada de metal menos
reativo que o ferro
Os íons Fe2+ dissolvidos na água também sofrem Nas latas estanhadas (folha-de-flandres), aplica-
oxidação: se uma camada de estanho sobre o objeto de aço.
O óxido de estanho fica aderente à superfície,
2Fe2+(aq) + 1/2O2(aq) + H2O(l) → 2Fe3+ + 2OH–
protegendo o estanho restante. No entanto,
qualquer rachadura na película acelera o enfer-
Os íons Fe3+ e OH– combinam-se, formando o óxido rujamento, pois ocorre a reação:
de ferro hidratado de cor castanho-avermelhada, prin-
Fe0(s) + Sn2+(aq) → Fe2+(aq) + Sn0(s)
cipal constituinte da ferrugem.
301
Para evitar esse problema, cobre-se o estanho

com uma fina película de plástico. Exagerando
na espessura das películas, temos:
Um tanque para gasolina feito de aço é protegido

catodicamente contra a corrosão, ligando-o a um
pedaço de magnésio que funciona como metal de sacrifício.
O magnésio é corroído (oxidado) no lugar do ferro.
III) Cobertura com uma camada de metal mais
reativo que o ferro
Neste caso, são bastante utilizados o cromo e o 28. Pilhas comerciais
zinco, cujos óxidos ficam aderentes à superfície. I) Pilha seca (pilha de Leclanché)
Se a superfície for quebrada, o ferro será O recipiente é feito de zinco, que funciona como
reduzido (funcionando como catodo) enquanto o anodo. O zinco é separado dos outros materiais
Zn ou o Cr serão oxidados. por um papelão poroso. O eletrodo central é de
grafita e funciona como catodo. Entre os
Zn0(s) + Fe2+(aq) → Zn2+(aq) + Fe0(s) eletrodos existe uma pasta úmida contendo
ZnCl2 e NH4Cl. Envolvendo o catodo, há uma
Aço galvanizado é o nome que se dá ao aço com camada de MnO2.
uma película de zinco.
IV) Proteção catódica: contato elétrico com um

metal mais reativo (metal de sacrifício)
Colocando o objeto de ferro em contato com um Anodo

metal mais reativo, como zinco ou magnésio,
Zn0(s) → Zn2+(aq) + 2e–
este será “sacrificado”, pois funcionará como
anodo, enquanto o ferro agirá como catodo.
Catodo
4+
2M nO2(s) + 2NH+4 (aq) + 2e– →
3+
→ Mn 2O3(s) + 2NH3(aq) + H2O(l)
Esse método é muito importante na proteção de
objetos de aço que ficam enterrados ou imersos, A voltagem fornecida por essa pilha é 1,5V.
como cascos de navios, cabos, tubulações etc.
302
Anodo
Zn → Zn2+ + 2e–
Zn2+ + 2OH– → ZnO + H2O
Catodo
2+ 0
HgO + H2O + 2e– → Hg + 2OH–
Equação global
Zn + HgO → ZnO + Hg
Luigi Galvani (1737-1798), o descobridor

da corrente elétrica. De seu nome derivam os termos:
célula galvânica (pilha); galvanômetro (amperímetro);
galvanoplastia (recobrimento metálico); e vários outros.
II) Pilha alcalina

É uma pilha seca de Zn e MnO2, que utiliza
como eletrólito uma base forte (KOH) na forma
de pasta. Observe que não há alteração no eletrólito. Isso
Anodo significa que essa pilha fornece uma voltagem
(1,35V) mais constante que a pilha seca e tem uma
Zn0 → Zn2+ + 2e– vida bem mais longa. Essa pilha é usada em
marca-passo, relógios, aparelhos auditivos etc. A
Zn2+ + 2OH– → Zn(OH)2 → ZnO + H2O
pilha de mercúrio não deve ser aquecida, pois o
mercúrio vaporiza-se e ela explode violentamente.
Catodo
IV) Pilha de lítio
4+ 3+ As pilhas de lítio têm pequena massa e fornecem
2MnO2 + H2O + 2e– → Mn2O3 + 2OH–
uma voltagem bem maior (3,4V) do que a das
pilhas citadas anteriormente. O anodo é feito de
A voltagem também é 1,5V. É uma pilha mais metal lítio e o catodo pode ser MnO2 ou cloreto
cara, mas de vida mais longa que a pilha seca
de sulfurila (SOCl2).
comum (Leclanché).
Anodo
III) Pilha de mercúrio 4Li → 4Li+ + 4e–
Esta pilha está contida em um recipiente de aço
e consiste em um anodo de Zn e um catodo de Catodo
óxido de mercúrio II (HgO). O eletrólito é uma
pasta de KOH e Zn(OH)2.
303
O lítio é um redutor muito forte. No entanto, uma

película de cloreto de lítio em sua superfície
impede uma oxidação muito rápida.
Usando como eletrólito o KOH(aq), as reações

A pilha de lítio é usada em marca-passo. ocorrem em meio alcalino.
V) Pilha de combustível
Os gases hidrogênio e oxigênio reagem, forman-
do água e liberando energia.
2H2 + O2 → 2H2O + energia
Na pilha de combustível, essa energia é liberada

na forma de energia elétrica.
Na pilha de combustível, o oxidante (O2) e o re-
dutor (H2) são introduzidos nos compartimentos
onde estão os eletrodos continuamente.
Os eletrodos são tubos ocos de grafita porosa Anodo
impregnada com um catalisador (Ni). 2H2(g) + 4OH–(aq) →
Em meio ácido, as semirreações que ocorrem são:
→ 4H2O(l) + 4e– –E0red = + 0,83V
Catodo (polo positivo)
O2(g) + 4H+(aq) + 4e– → 2H2O(l) Catodo
E0red = +1,23V
O2(g) + 2H2O(l) + 4e– → 4OH–(aq)
Anodo (polo negativo) E0red = +0,40V
2H2(g) → 4H+(aq) + 4e–
–E0red = 0,0V Equação global
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)

Equação global
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) E0total = Ered
0
– E0red =
(catodo) (anodo)
E0total = E0red – E0red = (1,23V) – (0,0V) =
(catodo) (anodo) = (+0,40V) – (–0,83V) = 1,23V
= 1,23V
A pilha funciona continuamente, enquanto H2 e
No interior da célula de combustível, íons H+ se O2 são fornecidos. A pilha tem um ótimo
movimentam através do eletrólito em direção do rendimento, mas ainda tem custo elevado. Está
catodo. sendo usada com sucesso em algumas aplicações
nos projetos espaciais.
304
VI) Pilhas recarregáveis Equação global

As pilhas que são usadas uma única vez e depois
descartadas — isto é, as pilhas não recarregáveis
— são chamadas pilhas primárias. Nelas, os pro-
dutos da oxidação e da redução não ficam nos ele-
trodos (anodo e catodo). Deste modo, é impossível
inverter a reação. As pilhas mais baratas usadas em
lanternas, brinquedos, relógios etc. são primárias.
As pilhas que podem ser recarregadas são cha-
madas secundárias. Nelas, os produtos da oxi-
dação permanecem no anodo, enquanto os
produtos da redução não saem do catodo. Assim,
é possível inverter as reações. Vamos analisar

algumas pilhas secundárias importantes.
Acumulador ou bateria de automóvel

O acumulador é constituído de pilhas (também
chamadas elementos) ligadas em série. Cada pi-
lha produz uma voltagem de 2 volts. Assim, uma
bateria de três elementos produzirá uma volta- 1) Tampa 2) Conector intercelular
gem de 6 volts. O polo positivo é constituído de 3) Tampa dos orifícios 4) Placas
dióxido de chumbo (PbO2) suportado em lâmi- 5) Isolador das placas 6) Recipiente
nas de chumbo. O polo negativo é constituído de

Os íons HSO–4 e H+ são fornecidos pelo H2SO4:
lâminas de chumbo. O eletrólito é uma solução
aquosa de ácido sulfúrico. –
H2SO4 → H+ + HSO4
A) Processo de descarga
No automóvel, quando se dá a partida, quando se Em uma bateria carregada, a solução de H2SO4 tem
liga o rádio, quando se acendem as luzes, a bateria sofre densidade 1,275g/cm3. Ao ser descarregada, o H2SO4 é
descarga. Temos as reações: transformado em PbSO4, que se deposita nos eletrodos.
A concentração do H2SO4 diminui e, consequentemente,
Anodo
a densidade também diminui. É por isso que a densidade
0 2+ do eletrólito serve para indicar o estado da bateria.
Pb(s) + HSO–4 (aq) → PbSO4(s) + 2e– + H+(aq)
B) Processo de carga
Ligando-se a bateria a um gerador de corrente con-
Catodo tínua, invertem-se as reações químicas, isto é, a bateria se
recarrega. Quando o automóvel está em funcionamento,
4+ o motor faz funcionar um dínamo (gerador de corrente)
–
PbO2(s) + HSO4 (aq) + 3H+(aq) + 2e– → que recarrega a bateria.
O anodo na descarga torna-se catodo na carga e o
2+
→ PbSO4(s) + 2H2O(l) catodo na descarga vira anodo na carga.
Temos na carga um processo forçado, pois absorve
energia elétrica, constituindo uma eletrólise, conforme
será visto mais adiante.
305
Anodo Na descarga, ocorre:

Anodo
Cd(s) + 2OH–(aq) → Cd(OH)2(s) + 2e–
Catodo Catodo
NiO2(s) + 2H2O(l) + 2e– → Ni(OH)2(s) + 2OH–(aq)
Equação global
energia
2PbSO4(s) + 2H2O(l) ⎯⎯⎯→
elétrica
→ Pb(s) + PbO2(s) + 2H+(aq) + 2HSO–4 (aq)
Durante o ciclo de carga, pode reduzir-se água no

catodo, enquanto pode oxidar-se água no anodo.
Anodo
2H2O → O2 + 4 H+ + 4 e–
As baterias de níquel-cádmio (pilhas ligadas em série)
Catodo apresentam algumas desvantagens. O cádmio é um metal
pesado tóxico, oferecendo perigo ao meio ambiente.
4H2O + 4 e– → 2H2 + 4OH–
Baterias de Íon Lítio –
Prêmio Nobel de Química de 2019
Aparece no topo da bateria uma mistura de hidro-
12
gênio e oxigênio, e uma faísca ou chama pode fazê-la
3R
F\
Ea
explodir. Portanto, abra a bateria com cuidado.
sy
pi
x
Br
Algumas vezes a recarga provoca o crescimento de
as
il
cristais alongados de Pb e PbO2, que podem colocar as
placas em contato, ocorrendo um curto-circuito interno.
Diz-se, então, que a bateria está “morta” e deve ser subs-
tituída.
Pilha “ni-cad” (níquel-cádmio)

Sendo bem mais leves que as baterias de chumbo e,
produzindo uma voltagem constante até a descarga, essas
pilhas são muito usadas em aparelhos eletrônicos, como
filmadoras, rádios portáteis etc. São mais caras, contudo Como o lítio (Z = 3) é um elemento muito leve, as
mais duráveis que as baterias de chumbo. baterias de íon lítio (Li+) apresentam maior densidade de
As pilhas ni-cad podem ser recarregadas, porque a energia (quantidade de energia armazenada por unidade
reação produz hidróxidos insolúveis que permanecem na de massa) que as baterias com base no níquel. Essa
superfície dos eletrodos. O eletrólito é uma solução con- bateria baseia-se na habilidade dos íons Li+ de ser in-
centrada de hidróxido de potássio (KOH), o anodo é seridos e removidos de certos sólidos estendidos em ca-
feito de cádmio metálico (Cd) e o catodo contém óxido madas. Os íons Li+ podem ser inseridos reversivelmente
de níquel (IV) (NiO2). entre as camadas de grafita e entre as camadas de óxido
de cobalto e lítio (LiCoO2).
306
A intercalação de um íon Li+ num eletrodo requer a A tensão elétrica inicial está ao redor de 3,5V
intercalação de um elétron para manter sua neutralidade. dependendo da composição do catodo.
O eletrodo que recebe o íon intercalante e O processo inverso (descarga) é espontâneo. Os íons
consequentemente um elétron é reduzido, enquanto o +
Li deintercalam do anodo (Cgr) intercalando no catodo
outro eletrodo que cede o íon intercalante e (LiCoO2) e elétrons seguem o mesmo sentido, mas pelo
consequentemente um elétron é oxidado. No nosso caso, circuito externo.
o eletrodo negativo (anodo) é o carbono grafita (Cgr) e
As pilhas de íon Li+ são ligadas em série formando uma
o eletrodo positivo (catodo) é o óxido de cobalto e lítio
bateria cuja tensão elétrica é a soma das tensões elétricas das
(LiCoO2). O eletrólito é constituído de sais de lítio
pilhas. A bateria de íon Li+ é excelente para utilização em
(LiClO4) dissolvidos em solventes orgânicos.
dispositivos portáteis (celulares, computadores portáteis) e
Inicialmente, é necessário carregar a bateria utili-
em carros elétricos.
zando uma fonte de energia elétrica externa (processo
não espontâneo). Ocorre a deintercalação dos íons Li+
do eletrodo que era catodo na descarga (LiCoO2) para o
eletrólito e a consequente intercalação do Li+ do eletró-
lito para o eletrodo que era anodo na descarga (Cgr.)
Ao mesmo tempo, um elétron deve deixar o “ex-
catodo” e migrar para o “ex-anodo”, via circuito externo.
Descarga (espontânea)
4+ 2– + 1+ 3+ 2–
Catodo 䊝: CoO2(s) + Li(solv) + 1e– → LiCoO2(s)
+
Anodo 䊞: LiC6(s) → Li(solv) + C6(s) + 1e–
Carga (não espontânea, necessário o carregador)
1+ 3+ 2– 4+ 2– +
Anodo 䊝: LiCoO2(s) → CoO2(s) + Li(solv) + 1e–
+
Catodo 䊞: Li(solv) + C6(s) + 1e– → LiC6(s)

Pilha íon-lítio Bateria de pilhas íon lítio
307
(FUVEST-SP) – O lítio foi identificado no século XIX a partir das observações do

naturalista e estadista brasileiro José Bonifácio de Andrada e Silva. Em 2019, esse
elemento ganhou destaque devido ao Prêmio Nobel de Química, entregue aos
pesquisadores John Goodenough, Stanley Whittingham e Akira Yoshino pelas pesquisas
que resultaram na bateria recarregável de íon lítio. Durante o desenvolvimento dessa
bateria, foi utilizado um eletrodo de CoO2(s) (semirreação I) em conjunto com um
eletrodo de lítio metálico intercalado em grafita (LiC6(s)) (semirreação II) ou um
eletrodo de lítio metálico (Li(s)) (semirreação III).
(I) CoO2(s) + Li+(aq) + 1e– → LiCoO2(s) E0 = +1,00V

(II) Li+(aq) + C6(s) + 1e– → LiC6(s) E0 = –2,84V
(III) Li+(aq) + 1e– → Li(s) E0 = –3,04V
Considerando essas semirreações:

a) Escreva a reação global da bateria que utiliza o lítio metálico como um dos eletrodos.
b) Indique qual dos dois materiais, lítio metálico ou lítio metálico intercalado em grafita, será um agente redutor
mais forte.
Justifique com os valores de potencial de redução padrão.
Em 1800, José Bonifácio descobriu o mineral petalita, de fórmula XAlSi4O10 (na qual X é um metal alcalino).
Em 1817, ao assumir que X = Na, o químico sueco Johan Arfwedson observou que a petalita apresentaria uma
porcentagem de metal alcalino superior ao determinado experimentalmente. Ao não encontrar outros
substitutos conhecidos que explicassem essa incongruência, ele percebeu que estava diante de um novo
elemento químico, o Lítio (Li).
c) Explique, mostrando os cálculos, como a observação feita por Arfwedson permitiu descobrir que o elemento
novo era o Lítio.
Note e adote:
Massas molares (g.mol–1): Li(7); O(16); Na(23); Al(27) Si(28).
% em massa de Al na petalita: 8,8%.
Resolução
a) Equação global utilizando lítio metálico como eletrodo. Mantendo a primeira semirreação e invertendo a terceira, temos:
3) : Li → Li+ + e– +3,04V
1) : CoO2 + Li+ + e– → LiCoO2 +1,00V
––––––––––––––––––––––––––––––––––
global: CoO2 + Li → LiCoO2 +4,04V
b) O melhor redutor é o lítio metálico, pois o seu cátion (Li+) apresenta menor potencial de redução (–3,04V) que o lítio intercalado em
grafita (–2,84V).
c) Considerando X a massa molar do metal alcalino, a massa molar do composto XAlSi4O10 será:
X + 27 + 112 + 160 = X + 299
X + 299 ––––– 100%
Al → 27 ––––– 8,8%
x = 7,8
A massa molar do elemento X determinada (7,8g/mol) por meio dos dados fornecidos é menor que a do sódio (23g/mol).
Conclusão: Deve haver um novo elemento com massa molar em torno de 7g/mol (lítio).
308
86. (Encceja-Exame Nacional para Certificação de Competências III. contaminação de águas subterrâneas;
de Jovens e Adultos) – Com a expansão da telefonia celular, IV. aumento do teor desses metais no solo dos lixões.
aumentaram as vendas de aparelhos celulares. Esse aumento
pode trazer problemas pelo descarte das baterias descar- Implicações ambientais do descarte das baterias no lixo
regadas, que contêm metais pesados como níquel e cádmio, comum estão descritas apenas em
prejudiciais à saúde. a) I e III. b) I e IV.
c) I, II e III. d) II, III e IV.
Para evitar futuros problemas ambientais decorrentes do des-
Resolução
carte de baterias nos lixões, o consumidor deveria ser
O descarte das baterias no lixo comum não implica
orientado a
contaminação da atmosfera.
a) devolvê-las para as fábricas para reciclagem.
Resposta: D.
b) queimá-las, evitando a contaminação do solo.
c) enterrá-las, evitando a ação da chuva.
88. (Encceja-Exame Nacional para Certificação de Competências
d) abri-las e retirar os metais de dentro.
de Jovens e Adultos) – A energia elétrica facilita a vida
Resolução
cotidiana, permitindo o uso das diversas tecnologias. Umas
O consumidor deve devolver as baterias para as fábricas e
das formas de obtenção dessa energia são as pilhas, utiliza-
não queimá-las, enterrá-las ou abri-las.
das em vários aparelhos. Elas possuem materiais de perigosa
Resposta: A.
e demorada interação com o meio ambiente e, por isso, não
devem ser misturadas ao lixo comum. Para uma pessoa
87.
descartar pilhas usadas, consideram-se as seguintes
– Com a expansão da telefonia celular,
propostas:
aumentaram as vendas de aparelhos celulares. Esse aumento
I. Procurar informações sobre onde devem ser depositadas.
pode trazer problemas pelo descarte das baterias descar-
II. Devolvê-las ao fabricante para o seu destino adequado.
regadas, que contêm metais pesados como níquel e cádmio,
III. Jogá-las em terreno baldio quando descarregadas.
prejudiciais à saúde.
IV. Enterrá-las em profundidade correta.
Considere as seguintes situações:
I. contaminação da atmosfera; Estão corretas as propostas:
II. contaminação de rios próximos aos lixões; a) I e II b) II e III c) I e IV d) III e IV
309
Resolução Resolução
A pessoa deve procurar informações sobre onde as pilhas a) Incorreto. As baterias armazenam energia química.
devem ser depositadas e ou devolvê-las ao fabricante. b) Correto. No anodo, ocorre oxidação (perda de elétrons);
Resposta: A. ele é, portanto, o polo negativo. No catodo, ocorre redução
(ganho de elétrons); ele é, portanto, o polo positivo.
89. (Encceja-Exame Nacional para Certificação de Competências c) Incorreto. Durante o funcionamento, o processo é
de Jovens e Adultos) – Há diversas situações em que é espontâneo.
necessário o uso residencial de dispositivos geradores de
d) Incorreto. Durante o funcionamento, energia química é
energia elétrica como alternativa à rede de distribuição
convertida em energia elétrica.
pública. Alguns desses dispositivos são:
e) Incorreto. Durante o funcionamento, o fluxo de elétrons
I. Geradores a óleo diesel ou gasolina: convertem a energia
térmica da queima de combustíveis em energia elétrica. se dá do anodo para o catodo através do circuito externo.
II. Geradores eólicos: a energia do vento é convertida em Resposta: B.
energia elétrica.
III. Geradores hidráulicos: uma roda-d’água é acoplada a um 91. (Unifesp) – A “Lei Seca”, de 19 de junho de 2008, tornou mais
dínamo, que gera energia elétrica. severas as punições para motoristas flagrados dirigindo após a
IV. Geradores eletroquímicos (pilhas e baterias): reações ingestão de bebida alcoólica. A maioria dos etilômetros
químicas geram energia elétrica. Alguns podem ser portáteis (“bafômetros” – o esquema de um está representado
recarregáveis; outros não. na figura), utilizados pela autoridade policial, baseia-se em
medidas eletroquímicas, usando células a combustível. A célula
O uso de cada um desses dispositivos tem vantagens e des-
tem dois eletrodos de platina com um eletrólito colocado entre
vantagens. Identifique a linha da tabela abaixo que associa
eles. A platina catalisa a reação de oxidação do álcool e os íons
corretamente os dispositivos às suas características.
H+ migram para o outro eletrodo através do eletrólito, reagindo
Funcionam da com gás oxigênio. Quanto maior a quantidade de etanol no ar
Geram mesma forma, expirado pelo cidadão, maiores serão a quantidade de etanol
Não geram
resíduos independente- oxidado e a intensidade de corrente elétrica, a qual é registrada
resíduos
Opção poluidores mente do local, por um microprocessador que, acoplado ao circuito externo,
poluidores os
os tempo, clima e
dispositivos calcula a concentração de álcool no sangue.
dispositivos da época do ano,
os dispositivos
a) II e III I e IV II e III
b) II e III I e IV I e IV
c) I e IV II e III I e IV
d) I e IV II e III II e III
Resolução
Geram resíduos poluidores os dispositivos I (produção de
gases poluentes) e IV (metais pesados: Cd, Hg, Pb).
Os geradores eólicos (II) e os hidráulicos (III) funcionam
CH3CHO + 2H+ + 2e– → CH3CH2OH
dependendo do local, do clima, do tempo e da época do ano,
O2 + 4H+ + 4e– → 2H2O
o que não acontece com os dispositivos (I) e (IV).
Resposta: C. (Disponível em: www.portal.mec.gov.br/seb/arquivos. Adaptado.)
90. (UFSC-Modelo Enem) – Novas baterias com maior autono- a) Transcreva para a folha de respostas o esquema do “ba-
mia para aparelhos celulares têm surgido no mercado de fômetro” e indique nele o sentido do fluxo dos elétrons e
telefonia nos últimos anos. Esse desempenho é um grande os compartimentos catódico e anódico.
atrativo para consumidores, já que podem utilizar seus apa- b) Escreva a equação da reação global da pilha.
relhos por vários dias sem necessidade de recarga frequente, Resolução
como acontecia com os primeiros aparelhos. Sobre as ba-
terias de celulares, pode-se afirmar que são dispositivos que a)
a) armazenam energia elétrica quando são recarregados.
b) durante o seu funcionamento, apresentam catodo como
polo positivo e anodo como polo negativo.
c) durante o seu funcionamento, apresentam processos clas-
sificados como não espontâneos, já que precisam ser
recarregados.
d) durante o seu funcionamento, convertem a energia elétrica
em química.
e) durante o seu funcionamento, o fluxo de elétrons se dá do
anodo para o catodo através de um eletrólito.
310
b) Semirreação de oxidação do álcool: 93. (Fuvest-SP) – A bateria comum de automóvel é constituída

de anodos de chumbo e catodos de óxido de chumbo. Esses
eletrodos são imersos em uma solução de ácido sulfúrico de
título 38%. Na bateria em operação, ocorre a seguinte reação:
Pb(s) + PbO2(s) + 2H+(aq) + 2HSO4–(aq) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
Semirreação de redução:
a) Escreva as semirreações de oxidação e de redução que
ocorrem em cada um dos eletrodos, sabendo que em
ambos se forma PbSO4 sólido.
b) Explique por que a determinação da densidade da solução
de ácido sulfúrico permite estimar a carga da bateria.
Resolução
Reação global: 2CH3CH2OH + O2 → 2CH3CHO + 2H2O a) Na bateria em operação, temos:
92. Consideremos as semirreações e os respectivos potenciais:
Ni2+ + 2e– → 0
← Ni – 0,25V
Au + 3e →
3+ – 0
← Au + 1,50V
Pedem-se:
a) o melhor oxidante;
b) o melhor redutor;
c) o ΔV0 da reação espontânea formada pela junção dessas As semirreações são:
duas semirreações. Oxidação:
Resolução
a e b – O potencial dado é de redução (E0R). Quanto maior o 0 2+
E0R, melhor o oxidante. Pb(s) + HSO4– (aq) → PbSO4(s) + 2e– + H+(aq)
Assim, Au3+ é o melhor oxidante (tem o maior E0R: + 1,50V).

Ao melhor oxidante está acoplado o pior redutor: Au0. Redução:
O melhor redutor será, portanto, Ni, que está acoplado ao pior
oxidante (Ni2+). 4+ 2+
PbO2(s) + 3H+(aq) + HSO4–(aq) + 2e– → PbSO4(s) + 2H2O(l)
c – como a reação é espontânea, o elétron vai do níquel para
o cátion Au3+.
ΔV0 = E0R – E0R b) À medida que a bateria se descarrega, vai formando-se

catodo anodo
PbSO4(s) e consumindo-se ácido sulfúrico (H+(aq) + HSO4–(aq)).
ΔV0 = +1,50V – (–0,25V) Quanto menor for a concentração de ácido sulfúrico numa
ΔV0 = +1,75V solução, menor será sua densidade.
Conhecendo-se a densidade da solução de ácido na
ou, de outra forma, podemos calcular o ΔV0 pela soma das bateria, temos condições de calcular a concentração de
semirreações que realmente ocorrem: ácido nela presente e, assim, estimar a carga da bateria.
Ni → Ni2+ + 2e– + 0,25V

Au3+ + 3e– → Au + 1,50V
94. (Unesp-SP) – O funcionamento de uma pilha de combustível
é baseado nas semirreações abaixo, cada uma delas repre-
Multiplicando-se a primeira por 3 e a segunda por 2, vem: sentada com o respectivo potencial-padrão de redução, E0:
3Ni → 3Ni2+ + 6e– + 0,25V

2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(aq)
2Au3+ + 6e– → 2Au0 + 1,50V
E0 = – 0,828V
Somando membro a membro: 1/2O2(g) + H2O(l) + 2e– → 2OH–(aq)
3Ni0 + 2Au3+ → 3Ni2+ + 2Au0 ΔV0 = + 1,75V E0 = + 0,401V
311
Levando-se em conta essas informações, afirma-se:

I) A reação global da pilha de combustível é:
H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l).
II) O hidrogênio sofre oxidação no processo.
III) A diferença de potencial dessa pilha de combustível, em
condição-padrão, é igual a 1,229V.
Está(ão) correta(s) a(s) afirmação(ões):

a) I, apenas; b) II, apenas; c) I e II, apenas;
d) II e III, apenas; e) I, II e III.
Resolução
Invertendo a primeira semirreação e somando-a com a outra,
temos: Resposta: E.
95. (FMJ) – A figura representa uma superfície de ferro protegida I. qP + pQq+ → não ocorre reação.
da corrosão em virtude do emprego de uma técnica conhe- II. rP + pRr+ → não ocorre reação.
cida como proteção catódica, em que placas de um metal são III. rS + sRr+ → sR + rSs+.
conectadas ao ferro e sofrem corrosão preferencialmente. IV. sQ + qSs+ → qS+sQq+.
Baseado nas informações acima, a ordem crescente do poder

oxidante dos íons Pp+, Qq+, Rr+ e Ss+ deve ser disposta da
seguinte forma:
a) Rr+ < Qq+ < Pp+ < Ss+. b) Pp+ < Rr+ < Ss+ < Qq+.
c) Ss+ < Qq+< Pp+ < Rr+. d) Rr+ < Ss+ < Qq+< Pp+.
e) Qq+ < Ss+ < Rr+ < Pp+.
97. (Cesgranrio) – Fios de cobre foram imersos em solução

(www.researchgate.net. Adaptado.) 1mol/L dos seguintes compostos:
Solução I: AgNO3; solução II: ZnSO4; solução III: HCl.
Um engenheiro tem à disposição três metais, alumínio, níquel
e cobre, para substituir o zinco na proteção de uma tubulação Eis a tabela de potenciais-padrão:
de ferro. Considere os potenciais de redução:
Fe2+ + 2e– → Fe E0 = –0,44V
Semirreação E0 (volt)
→ Cl –
1/2Cl2 + e– ← +1,36
Zn2+ + 2e– → Zn E0 = –0,76V
Al3+ + 3e– → Al E0 = –1,66V –
NO3 + 2H+ + e– ←→ NO + H O +0,80
2 2
Ni2+ + 2e– → Ni E0 = –0,23V +
Ag + e →– ← Ag0 +0,799
Cu2+ + 2e– → Cu E0 = +0,34V ←
Cu2+ + 2e– → Cu0 +0,337
O2 + 4H+ + 4e– → 2H2O E0 = +1,23V
AgCl + e– →← Ag0 + Cl – +0,222
a) Qual dos três metais disponíveis ao engenheiro pode subs- Cu2+ + e– ← Cu+
→ +0,153
tituir o zinco na proteção do ferro? Escreva a equação que
H+ + e– ← 1/2H2
representa a semirreação que ocorre com o metal → 0,000
Zn2+ + 2e– ← Zn0
escolhido. → –0,763
b) Qual a espécie química que atua como ânodo na figura?
Baseando-se nessa tabela, indique a única afirmação correta:
Calcule a ddp envolvida na proteção do ferro pelo zinco.
a) Haverá redução de íons na solução I.
b) Haverá dissolução de cobre na solução II.
96. (ITA-SP) – Considere os metais P, Q, R e S e quatro soluções
c) Na solução II, haverá deposição de zinco metálico sobre o
aquosas contendo, cada uma, um dos íons Pp+, Qq+, Rr+, Ss+
cobre.
(sendo p, q, r, s números inteiros e positivos). Em condições-
d) Haverá dissolução de cobre nas soluções II e III.
padrão, cada um dos metais foi colocado em contato com uma
e) Haverá desprendimento de cloro na solução III e de NO2
das soluções aquosas e algumas das observações realizadas
na solução I.
podem ser representadas pelas seguintes equações químicas:
312
98. (Cesgranrio) – Na questão anterior, figuram na tabela 101. (Fuvest-SP) – Nas vias públicas, é possível encontrar totens
oxidantes e redutores. Entre eles, o melhor oxidante e o conforme os representados na figura. Em um deles há a
melhor redutor são respectivamente: inscrição “COMGAS”, indicando que ali passa um gasoduto
a) Cl – e Zn2+ b) Zn0 e Cl 2 c) Cl2 e Cu+ da empresa distribuidora de gás; no outro está escrito
“PROT CATÓDICA”, o que indica que há uma proteção
d) Zn2+ e Cl – e) Cl2 e Zn0
catódica no gasoduto.
99. (UNESP-SP) – Uma solução aquosa de iodo apresenta

coloração marrom devido à formação de I–3 na solução {I2(aq) +
→ I– (aq)}. Com a adição de excesso de zinco metálico,
I– (aq) ← 3
a coloração dessa solução desaparece devido a uma reação
de oxidorredução que leva ao consumo da espécie I2, que
não mais estará disponível para a formação da espécie
colorida.
Considere o equilíbrio e as semirreações de oxidorredução

apresentados a seguir.
→ Zn2+(aq) + 2I–(aq)
Zn0(s) + I2(aq) ← Sabendo que o gasoduto é constituído de aço, responda:
marrom (devido ao I–3) incolor a) No sistema do gasoduto apresentado, o gasoduto é o
ânodo ou o cátodo da célula eletroquímica? Justifique a
→ Cl–(aq) + 2OH–(aq)
ClO–(aq) +H2O(l) + 2e– ← E0= +0,84V sua resposta.
I2(aq) + 2e – → – E0= +0,54V b) Considere os seguintes potenciais de redução dos metais

← 2I (aq)
(ε0):
a) Considerando que todo o iodo foi consumido e que o Semirreação ε0 (V)
zinco restante foi separado da solução, o que acontecerá Cu2+ + 2e– → Cu0 +0,34
se a ela adicionarmos solução de hipoclorito (ClO–)? Sn2+ + 2e– → Sn0 –0,14
Justifique apresentando seus cálculos. Fe2+ + 2e– → Fe0 –0,44
b) Com base nas informações fornecidas, o que aconteceria
Zn2+ + 2e– → Zn0 –0,76
ao Zn0 se ele fosse adicionado a uma solução aquosa de
NaClO? Justifique sua resposta. Qual(is) desses metais pode(m) ser utilizado(s) para a
proteção catódica do gasoduto? Esse(s) metal(is) será(ão)
100. Os tanques de armazenamento de gasolina o polo positivo ou negativo da célula eletroquímica?
c) Considere que a composição molar do gás transportado
podem, com o tempo, sofrer processos oxida-
pelo gasoduto Brasil-Bolívia é de, aproximadamente,
tivos, resultando na contaminação do combus-
93,5% metano, 4,1% etano e 2,4% N2. Calcule a massa,
tível e do solo à sua volta. Uma forma de evitar tais proble-
em kg, de etano existente em uma seção de 1m3 do
mas econômicos e ambientais é utilizar preferencialmente duto sabendo que a pressão no interior do duto é de
metais de sacrifício, protegendo os tanques de armaze- 100atm à temperatura de 27°C. Apresente os cálculos.
namento.
Note e adote:
Suponha que seja necessário usar um metal de sacrifício em
Constante universal dos gases ideais:
um tanque de aço (liga de ferro-carbono).
R = 8,2 x 10–5m3 atm K–1 mol–1.
Considere as semirreações de redução e seus respectivos
T(K) = T(°C) + 273
potenciais padrão.
Massas molares (g/mol): H(1); C(12).
102. (Unesp-Modelo Enem) – Os sais de chumbo constituem-se

num grave problema ambiental, pois, se ingeridos, provocam
doenças neurológicas irreversíveis. Numa indústria, quer-se
desenvolver um método eletroquímico para depositar chumbo
metálico no tratamento do seu efluente. Considere os seguin-
tes valores de potenciais-padrão de redução em meio ácido:
Ag+ + e– → Ag E0 = +0,80V
Cu2+ + 2e– → Cu E0 = +0,34V
Pb2+ + 2e– → Pb E0 = –0,13V
Dos metais citados, o que garantirá proteção ao tanque de Ni2+ + 2e– → Ni E0 = –0,25V
aço é o Zn2+ + 2e– → Zn E0 = –0,76V
a) zinco. b) cobre. c) níquel. Al3+ + 3e– → Al E0 = –1,66V
d) cádmio. e) mercúrio.
313
O metal mais adequado entre estes, para ser utilizado como 105. (Fuvest-SP-Modelo Enem) – Considere três metais, A, B e
anodo no processo, é C, dos quais apenas A reage com ácido clorídrico diluído,
a) o cobre. b) a prata. c) o níquel. liberando hidrogênio. Varetas de A, B e C foram espetadas
d) o zinco. e) o alumínio. em uma laranja, cujo suco é uma solução aquosa de pH = 4.
A e B foram ligados externamente por um resistor (for-
103. (Unesp) – Uma das vantagens da utilização de reagentes oxi- mação da pilha 1). Após alguns instantes, removeu-se o
dantes na purificação da água, comparando com outros tipos resistor, que foi então utilizado para ligar A e C (formação da
de tratamento, é que os produtos da oxidação química de pilha 2).
compostos orgânicos são apenas o dióxido de carbono e a Nesse experimento, o polo positivo e o metal corroído na
água. Na tabela a seguir, são listados alguns agentes pilha 1 e o polo positivo e o metal corroído na pilha 2 são,
oxidantes com seus potenciais-padrão de redução. respectivamente,
Potencial-padrão de redução pilha 1 pilha 2
Agente oxidante
(em meio ácido) – E0(V)
Polo Metal Polo Metal
Cl2 1,36
positivo corroído positivo corroído
H2O2 1,78
a) B A A C
OCl– 1,63
MnO4– 1,51 b) B A C A
O3 2,07 c) B B C C
d) A A C A
Considerando apenas os parâmetros termodinâmicos apre-
sentados, forneça o nome do agente que é menos eficiente e) A B A C
para a oxidação de material orgânico e escreva a equação que
representa a semirreação de redução desse agente. 106. (UFC-CE) – A cidade de Fortaleza possui a segunda
atmosfera mais agressiva do mundo relativa ao processo de
104. (Fuvest-SP-Modelo Enem) – Um pedaço de palha de aço foi corrosão. Isso tem motivado a realização de pesquisas nos
suavemente comprimido no fundo de um tubo de ensaio, e departamentos de química da UFC. Fatores como alta taxa
este foi cuidadosamente emborcado em um béquer conten- de insolação, velocidade dos ventos, maresia e alto teor de
do água à temperatura ambiente, conforme ilustrado abaixo: umidade contribuem para esse fenômeno.
Decorridos alguns dias à Na formação da ferrugem, ocorrem as seguintes reações:

temperatura ambiente, E0(V)
qual das figuras abaixo
2Fe(s) → 2Fe2+(aq) + 4e– +0,44
representa o que será
observado? 2H2O(l) + O2(g) + 4e– → 4OH–(aq) +0,40
Assinale as alternativas corretas:

01. A reação catódica é uma reação de oxidação que libera
elétrons, proporcionando a corrosão do metal.
02. O processo total de corrosão do ferro, apresentado
acima, é espontâneo e tem potencial de +0,84V.
04. O alto teor de umidade associado à maresia facilita a
formação do eletrólito.
08. A ocorrência na atmosfera de poluentes industriais, tal
como o SO2, contribui para a aceleração da corrosão pela
possibilidade da presença do ácido sulfúrico na superfície
do metal.
16. Metais com potenciais-padrão de redução mais negativos
do que o do ferro são indicados para serem utilizados co-
mo eletrodos de “sacrifício”, isto é, oxidam-se preferen-
cialmente ao ferro.
107. (UFMG) – Os metais possuem diferentes tendências para

sofrer corrosão, um processo natural de oxidação. A corrosão
pode ser relacionada com a facilidade de se obterem os
metais a partir de seus minérios. Essas informações estão
representadas no diagrama, para alguns metais.
314
b) Com base nos valores dos potenciais de redução rela-

aumenta a facilidade de redução dos íons
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ cionados a seguir, deduza quais, entre os metais citados,
Zn Fe Ni Cu Ag Pt Au
←⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ os que, mantidos em contato com o prego (sem recobri-
aumenta a facilidade de oxidação dos metais lo totalmente), seriam capazes de preservá-lo contra a
corrosão.
Com relação ao exposto, assinale a afirmativa falsa.
a) A maior facilidade de um metal sofrer corrosão 0 0
EAg+/ Ag0 = +0,80V E Zn2+ / Zn0 = –0,76V
corresponde a uma maior dificuldade para obtê-lo a partir
0 0
de seu minério. ECu2+/ Cu0 = +0,34V E Mg2+ / Mg0 = –2,37V
0
b) A prata, a platina e o ouro são considerados metais E Fe2+ / Fe0 = –0,44V
nobres pela sua dificuldade de oxidar-se.
c) Os metais com maior facilidade de oxidação são
encontrados na natureza na forma de substâncias
111. (UFU-MG) – Uma liga Zn–Cu dissolve-se parcialmente em
simples.
solução aquosa de HCl, de acordo com:
d) O zinco metálico é o mais reativo entre os metais listados.
Zn–Cu(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g) + Cu(s)
108. (FEI-SP-Modelo Enem) – A corrosão eletroquímica opera
No entanto, se a liga Zn–Cu for colocada em uma solução
como uma pilha. Ocorre uma transferência de elétrons
concentrada de HNO3, ela será dissolvida completamente,
quando dois metais de diferentes potenciais são colocados
envolvendo a seguinte reação:
em contato. Considere uma lata de aço revestida de estanho:
se a camada de estanho for riscada ou perfurada, o ferro Zn–Cu(s) + 4NO–3 (aq) + 8H+(aq) →
funcionará como anodo e o estanho como catodo, o que → Zn2+(aq) + Cu2+(aq) + 4NO2(g) + 4H2O
acelera a corrosão. Isso acontece porque
Explique por que a liga é dissolvida pelo HNO3, mas não pelo
a) o Fe tem maior capacidade de ganhar elétrons.
HCl.
b) o Fe2+ tem menor potencial de redução que o Sn2+.
Dados:
c) o Sn é um agente oxidante.
0
d) o Fe2+ tem maior potencial de redução que o Sn2+. Semirreação E (volt)
Zn2+(aq) → Zn(s)
+ 2e– ← –0,76
e) o Sn tem maior capacidade de doar elétrons.
+ – →
H (aq) + e ← 1/2H2(g) 0,00
109. (UFSCar-SP-Modelo enem) – Filtros de piscinas, construí- Cu2+(aq) + 2e– ←→ Cu(s) +0,34
dos em ferro, são muito afetados pela corrosão. No processo – + – →
NO3 (aq) + 2H (aq) + e ← NO2(g) + H2O +0,80
de corrosão, ocorre a dissolução lenta do metal, com a
formação de íons Fe2+ em solução aquosa.
112. (Unesp-SP) – Encanamentos de ferro mergulhados em água
Para a proteção dos filtros, são utilizados os chamados “ele-
sofrem corrosão, devido principalmente à reação:
trodos de sacrifício”. Esses eletrodos são barras de metais
convenientemente escolhidas que, colocadas em contato Fe(s) + 2H+(aq) → Fe2+(aq) + H2(g)
com o filtro, sofrem corrosão no lugar do ferro.
Para proteger encanamentos nessas condições, costuma-se
ligá-los a barras de outros metais, que são corroídos ao invés
Com base nos dados tabelados a seguir,
dos canos de ferro. Conhecendo os potenciais-padrão de
Semirreação E0(volt) redução:
Mg2+ + 2e– = Mg0 –2,37 → Cu(s)
Cu2+ + 2e– ← E0 = +0,34V
0
Fe2+ + 2e– = Fe –0,44 → Fe(s)
Fe2+ + 2e– ←
0
E = –0,44V
0
Ni2+ + 2e– = Ni –0,26 → Mg(s)
Mg2+ + 2e– ← E0 = –2,37V
0
Cu2+ + 2e– = Cu +0,34 → H (g) 0
2H+ + 2e– ← 2 E = 0,0V
pode-se prever que são “eletrodos de sacrifício” adequados
e dispondo-se de barras de magnésio e cobre, propõe-se:
barras de
a) Qual metal deve ser utilizado para proteger o
a) magnésio, apenas. b) cobre, apenas.
encanamento? Justifique.
c) níquel, apenas. d) cobre e níquel, apenas.
b) Escreva as reações que ocorrem na associação do cano
e) cobre, níquel e magnésio.
de ferro com a barra metálica escolhida, indicando o
agente oxidante e o agente redutor.
110. (Fuvest-SP) – Mergulhando-se um prego de ferro, limpo, em
água, observa-se, com o passar do tempo, um processo de
113. (Fuvest-SP) – Ferro zincado é ferro que contém pequena
corrosão superficial.
quantidade de zinco metálico.
a) Formule alguma das equações químicas representativas
A partir dos potenciais-padrão de redução, listados abaixo,
das transformações ocorridas na superfície do prego.
explique os seguintes fatos observados no cotidiano:
315
a) Rebites de ferro em esquadrias de alumínio causam a A partir da análise dessas considerações, com base nos
corrosão do alumínio. dados da tabela e admitindo que a ferrugem é constituída
b) Pregos de ferro zincado são resistentes à ferrugem. apenas por hidróxido de ferro (III),
0
• determine a ddp da pilha formada entre o ferro e o
E (volt) oxigênio e identifique se a corrosão do ferro é um
Fe2+ + 2e– = Fe –0,440 processo espontâneo.
Zn2+ + 2e– = Zn –0,763 • mencione dois fatores eletroquímicos que condicionaram
a corrosão da estrutura de ferro do concreto armado do
Al 3+ + 3e– = Al –1,663 Estádio Otávio Mangabeira e apresente uma explicação
que justifique a aceleração desse processo na presença
114. (IMT-SP) – Os cascos dos navios geralmente são de aço e, de substâncias ácidas, a exemplo do CO2 e SO2, em meio
para reduzir-lhes a corrosão, além da proteção das pinturas, aquoso.
incrustam-se-lhes blocos de um certo metal. Dos metais a
seguir, qual é o mais usado? Justifique. Leia o texto para responder a questão 117.
Fe2+ + 2e ← → Fe0 –0,44V

Um dispositivo que converte energia química em energia
→ Cu0
Cu2+ + 2e– ← +0,35V elétrica e opera com alimentação contínua dos reagentes que
Na+ + 1e– ←→ Na0 –2,71V
participam das reações no ânodo e no cátodo é denominado
célula a combustível. Um esquema desse dispositivo é
Mg2+ + 2e– ←→ Mg0 –2,34V apresentado na figura.
115. (Fuvest-SP)
0
Semirreação E /V
Fe2+ + 2e– → Fe –0,44
Cu2+ + 2e– → Cu +0,34
O2 + 2H2O + 4e – → 4OH– +0,40
A Estátua da Liberdade está no porto de Nova Iorque e,

portanto, em ambiente marinho. Ela consiste em uma
estrutura de ferro sobre a qual estão rebitadas placas de cobre
que dão forma à figura.
a) Qual o efeito do ambiente marinho sobre as placas de
cobre? Explique utilizando equações químicas.
b) Por que não foi uma boa ideia ter cobre em contato com
ferro? Justifique.
116. (UFBA)
Potencial de (S. Giddey et al. “A comprehensive review of direct carbon fuel
Semirreação redução, E0 (em cell technology . In: Progress in Energy and Combustion
volt)* Science, 2012. Adaptado.)
Fe3+(aq) + 3e– →
← Fe(s) –0,04 Utilizando-se metanol e oxigênio do ar atmosférico na alimen-
1/2O2(g) + H2O(l) + 2e– → –
← 2OH (aq) +0,40 tação desse dispositivo, a reação global que se processa é:
* valores aproximados CH3OH(l) + 3/2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)

ΔH 0reação = –727kJ/mol
No dia 25 de novembro de 2007, uma parte da arquibancada
do Estádio Otávio Mangabeira, a Fonte Nova, cedeu sob im-
117. (Santa Casa-SP) – O reagente I que participa da reação que
pacto de torcedores, durante uma comemoração, provocando
ocorre no eletrodo positivo e a quantidade de elétrons en-
grande tragédia. Uma das causas do acidente foi o desgaste,
pela corrosão, da estrutura de ferro do concreto armado. volvidos na formação de 1mol de CO2 são
Diariamente, a corrosão ocasiona estragos, muitas vezes invi- a) O2 e 6mol. b) O2 e 2mol. c) CH3OH e 3mol.
síveis, em milhões de construções, navios, veículos auto- d) CH3OH e 6mol. e) O2 e 3mol.
motivos, dentre outros. No mundo, calcula-se que 20% do
ferro produzido destina-se à reposição daquele que foi enfer- 118. (Unicamp-SP) – Há quem afirme que as grandes questões
rujado. A corrosão do ferro é um processo eletroquímico com- da humanidade simplesmente restringem-se às necessi-
plexo, em que ocorre a formação de diversos compostos e a dades e à disponibilidade de energia. Temos de concordar que
participação de impurezas existentes no material. Conside- o aumento da demanda de energia é uma das principais
rando-se os dados constantes da tabela representada acima, é
preocupações atuais. O uso de motores de combustão pos-
possível compreender, de forma simplificada, esse processo.
sibilitou grandes mudanças, porém seus dias estão contados.
316
Os problemas ambientais pelos quais estes motores podem A reação global que ocorre no sistema é
ser responsabilizados, além de seu baixo rendimento, têm 2CH3OH + 3O2 → 2CO2 + 4H2O
levado à busca de outras tecnologias. a) Sabendo que, além de reagentes e produtos da reação
global, estão envolvidos íons H+ no processo, escreva as
Uma alternativa interessante para os motores de combustão semirreações que ocorrem em v1 e v2.
são as celas de combustível que permitem, entre outras b) Identifique a natureza e o sentido do deslocamento dos
coisas, rendimentos de até 50% e operação em silêncio. condutores de cargas elétricas no interior da célula de
Uma das mais promissoras celas de combustível é a de combustível e no circuito elétrico externo que alimenta L.
hidrogênio, mostrada no esquema abaixo:
120. (UnB-DF) – As baterias de chumbo utilizadas nos automóveis

são compostas de células galvânicas ligadas em série. Nesse
tipo de célula, o PbO2 é reduzido no eletrodo positivo, enquan-
to, no eletrodo negativo, o Pb é oxidado. As semirreações
para os eletrodos e os potenciais-padrão, a 25°C, são os se-
guintes:
PbO2(s) + SO42– (aq) + 4H+(aq) + 2e– → PbSO4(s) + 2H2O

E0 = 1,69V
Pb(s) + SO42– (aq) → PbSO4(s) + 2e–
–E0 = 0,36V
Nessa cela, um dos compartimentos é alimentado por Sabendo que a potência elétrica P é dada por P = V x I, em
hidrogênio gasoso e o outro, por oxigênio gasoso. As que V é a diferença de potencial e I é a corrente elétrica,
semirreações que ocorrem nos eletrodos são dadas pelas calcule, em watts, a potência elétrica consumida por um
equações: aparelho que solicita uma corrente elétrica de 2,00A quando
anodo: H2(g) = 2H+ + 2e– está conectado a um conjunto de 24 dessas células
catodo: O2(g) + 4H+ + 4e– = 2H2O galvânicas ligadas em série. Despreze a parte fracionária de
a) Por que se pode afirmar, do ponto de vista químico, que seu resultado, caso exista.
essa cela de combustível é “não poluente”?
b) Qual dos gases deve alimentar o compartimento X?
121. (Unesp) – Pilhas recarregáveis, também denominadas
Justifique.
células secundárias, substituem, com vantagens para o meio
c) Que proporção de massa entre os gases você usaria para
ambiente, as pilhas comuns descartáveis. Um exemplo
alimentar a cela de combustível? Justifique. Massas mola-
comercial são as pilhas de níquel-cádmio (Nicad), nas quais,
res em g/mol: H(1); O(16).
para a produção de energia elétrica, ocorrem os seguintes
processos:
119. (Unifesp) – Numa célula de combustível, ao invés da com-
I. O cádmio metálico, imerso em uma pasta básica
bustão química usual, a reação ocorre eletroquimicamente, o
contendo íons OH–(aq), reage produzindo hidróxido de
que permite a conversão, com maior eficiência, da energia
cádmio (II), um composto insolúvel.
química, armazenada no combustível, diretamente em
II. O hidróxido de níquel (III) reage produzindo hidróxido de
energia elétrica. Uma célula de combustível promissora é a
níquel (II), ambos insolúveis e imersos numa pasta básica
que emprega metanol e oxigênio do ar como reagentes, cujo
contendo íons OH–(aq).
diagrama esquemático é fornecido a seguir.
a) Escreva a semirreação que ocorre no anodo de uma pilha
de Nicad.
b) Uma TV portátil funciona adequadamente quando as pilhas
instaladas fornecem uma diferença de potencial entre
12,0V e 14,0V. Sabendo-se que E 0 (Cd 2+ , Cd) = –0,81V
e E0(Ni3+, Ni2+) = +0,49V, nas condições de operação
descritas, calcule a diferença de potencial em uma pilha de
níquel-cádmio e a quantidade de pilhas, associadas em
série, necessárias para que a TV funcione adequadamente.
122. (Unicamp-SP) – Câmeras fotográficas, celulares e compu-

Considere que:
tadores, todos veículos de comunicação, têm algo em co-
mp = membrana de eletrólito polimérico, permeável a íons.
mum: pilhas (baterias). Uma boa pilha deve ser econômica,
v1 e v2 = recipientes de grafita, contendo catalisador.
estável, segura e leve. A pilha perfeita ainda não existe.
L = lâmpada ligada em circuito externo.
317
Simplificadamente, pode-se considerar que uma pilha seja O funcionamento dessa célula pode ser compreendido a
constituída por dois eletrodos, sendo um deles o anodo, partir da análise dos dados apresentados na tabela.
formado por um metal facilmente oxidável, como ilustrado
Semiequação E0red(V)
pela equação envolvendo o par íon / metal:
M = Mn+ + ne– → H (g) + 2OH–(aq)
2H2O(l) + 2e– ← – 0,83
2
A capacidade eletroquímica de um eletrodo é definida como → 4OH–(aq)

O2(g) + 2H2O(l) + 4e– ← + 0,40
a quantidade teórica de carga elétrica produzida por grama de
material consumido. A tabela a seguir mostra o potencial- Considerando essas informações, determine a diferença de
padrão de redução de cinco metais que poderiam ser potencial produzida pela bateria ideal formada a partir da
utilizados, como anodos, em pilhas: associação em série de 10 pilhas de combustível de
hidrogênio-oxigênio e explique o que ocorre com a
Par Potencial-padrão Massa molar/
–1 concentração de íons OH–(aq) durante o funcionamento da
íon / metal de redução / volts g . mol
célula de combustível.
Ag+ / Ag +0,80 108
Ni2+ / Ni –0,23 59 125. (UFRJ) – Na busca por combustíveis mais “limpos”, o

hidrogênio tem-se mostrado uma alternativa muito
Cd2+ / Cd –0,40 112 promissora, pois sua utilização não gera emissões poluentes.
Cr3+ / Cr –0,73 52 O esquema a seguir mostra a utilização do hidrogênio em
uma pilha eletroquímica, fornecendo energia elétrica a um
Zn2+ / Zn –0,76 65
motor.
a) Considere, para todas as possíveis pilhas, que o catodo
Motor
seja sempre o mesmo, a carga total seja fixada num
mesmo valor e que a prioridade seja dada para o peso da
pilha. Qual seria o metal escolhido como anodo? Justifique.
b) Considerando-se um mesmo catodo, qual seria o metal
escolhido como anodo, se o potencial da pilha deve ser o
H2
mais elevado possível? Justifique.
H2 O2 O2(ar)
123. (UFRJ) – Nas baterias de chumbo, usadas nos automóveis,

os eletrodos são placas de chumbo e de óxido de chumbo H+
(PbO2) imersas em solução de ácido sulfúrico concentrado,
com densidade da ordem de 1,280g/cm3.
H 2O H 2O
Eletrodo 1 Eletrodo 2
2H++ 2e-
0
H2 O2 + 4H++ 4e- 2H2O E = 1,23V
Eletrólito + catalisador
Com base no esquema:

a) Identifique o eletrodo positivo da pilha. Justifique sua res-
As reações que ocorrem durante a descarga da bateria são as
posta.
seguintes:
b) Usando as semirreações, apresente a equação da pilha e
2–
I) Pb(s) + SO4 → PbSO4(s) + 2e– calcule sua força eletromotriz.
2–
II) PbO2(s) + 4H+ + SO + 2e– → PbSO4(s) + 2H2O(l)
4
126. (UFF-RJ-Modelo Enem) – A Honda inaugurou, em junho de
a) Qual das duas reações ocorre no polo negativo (anodo) da 2008, uma linha de montagem de carros movidos a
bateria? Justifique sua resposta. hidrogênio. O hidrogênio reage com o oxigênio em uma
b) Explique o que acontece com a densidade da solução da célula combustível (pilha) que mantém os gases separados
bateria durante sua descarga. por uma membrana semipermeável, evitando reações
violentas. Assim, a reação ocorre espontaneamente de forma
124. (UFBA) – A célula de combustível de hidrogênio-oxigênio controlada. As células combustíveis têm a vantagem de ser
constitui um meio de gerar e estocar energia elétrica de altamente eficientes, pouco poluentes e portáteis. A desvan-
forma contínua, com eficiência próxima a 100%, enquanto o tagem é o seu custo. Quando, em 1879, o alemão Karl Benz
abastecimento de combustível for mantido. O anodo e o inventou o motor de combustão interna, as células
catodo dessa célula são confeccionados à base de níquel combustíveis já tinham sido inventadas por William Grove há
poroso, e o eletrólito é o hidróxido de potássio, KOH, em 40 anos.
solução aquosa concentrada.
318
Entretanto, somente em 1960 essa tecnologia foi utilizada A tecnologia testada mais adequada para o emprego em
pela NASA a fim de fornecer energia e água às missões veículos automotivos é a célula de combustível
Apollo e agora passou a ser usada pela Honda. a) AFC. b) MSFC. c) PEM.
d) PAFC e) SOFC.
128. (UFPE-UFRPE) – Uma bateria de telefone celular muito

comum é a bateria de níquel-hidreto metálico. Nessa bateria,
a reação global, escrita no sentido de descarga, é:
NiOOH + MH → Ni(OH)2 + M,
em que M é um metal capaz de se ligar ao hidrogênio e
formar um hidreto metálico (MH). A partir dessa equação
química, podemos afirmar que
0-0) o estado de oxidação do hidrogênio em MH é + 1.
1-1) o NiOOH é o catodo da célula.
2-2) o estado de oxidação do níquel em Ni(OH)2 é + 2.
3-3) para cada mol de Ni(OH)2 produzido, 2 mols de
elétrons são transferidos do anodo para o catodo.
H2 → 2H+ + 2e– O2 + 4H+ + 4e– → 2H2O
4-4) o agente redutor nessa reação é o hidreto metálico.
Com base no diagrama da célula combustível, pode-se
afirmar que:
a) Nessa célula, as polaridades do anodo e do catodo são
129. (UFC-CE) – Uma das vantagens do uso das baterias de
positiva e negativa, respectivamente.
níquel-cádmio reside no fato de que elas podem ser
b) O produto da reação é a água, cujas moléculas formam
recarregadas e consequentemente reutilizadas. A reação do
ângulos de ligação de 180°.
c) A reação global dessa célula é a soma da oxidação do hi- processo de descarga total é dada por:
drogênio com a redução do oxigênio. Descarga
⎯⎯⎯⎯→ Cd(OH) (s) + 2Ni(OH) (s)
Cd(s) + 2Ni(OH)3(s) ←⎯⎯⎯⎯
d) O produto da reação eletroquímica é a água, que é 2 2
Carga
formada por ligações iônicas.
e) A relação molar entre H2 e O2, na equação equilibrada, é Marque as alternativas corretas:
de um mol de H2 para um mol de O2. 01) No processo de descarga, as espécies Cd(s) e
Ni(OH)3(s) são reduzidas.
127. O emprego de células de combustível a
02) A reação anódica do processo de descarga é repre-
hidrogênio pode ser uma tecnologia adequada
sentada por
ao transporte automotivo. O quadro apresenta
Cd(s) + 2OH–(aq) → Cd(OH)2(s) + 2e–
características de cinco tecnologias mais proeminentes de
células de combustível. 04) O cádmio, Cd(s), é o agente redutor no processo de
descarga.
08) No processo de carga, o agente redutor é o Ni(OH)2(s).
16) O cádmio, Cd(s), é oxidado em ambos os processos de
carga e descarga.
130. (Unicamp-SP) – Quando o acumulador dos automóveis

(bateria de chumbo) fornece uma corrente elétrica, ocorre
uma reação química representada por:
Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(aq) + 2SO42–(aq) = 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
a) Quais as variações do número de oxidação do chumbo

nessa reação?
b) O anúncio de uma bateria de automóvel dizia que ela
poderia fornecer 50 A h. Nesse caso, quantos gramas de
chumbo metálico seriam consumidos?
Testes operacionais com esses tipos de células têm indicado Dados:

que as melhores alternativas para veículos são as que operam • Constante de Faraday, F = 96500C/mol. Lembre-se de
em baixos níveis de energia térmica, são formadas por que a Constante de Faraday é igual à Constante de
membranas de eletrólitos poliméricos e ocorrem em meio ácido. Avogadro multiplicada pela carga do elétron.
THOMAS, S; ZALBOWITZ. M. Full cells: green power. • Massa molar do chumbo = 207g/mol
Los Alamos National Laboratory, Los Alamos, NM. 1999 • 1Ah = 3600C
(adaptado).
319
131. (UFSC) – Para o Instituto Akatu, o consumidor consciente

Período logo Depois de alguns
busca o equilíbrio entre a sua satisfação pessoal e a Componente
após sua meses exposta ao
sustentabilidade do planeta. Segundo esse Instituto, um dos da pilha
utilização ambiente
problemas do descarte de pilhas no lixo comum está ligado à
aquisição de pilhas falsificadas ou importadas ilegalmente, que Invólucro Permanece
Torna-se enferrujado
geralmente possuem concentrações de metais pesados em de aço intacto
sua composição muito acima dos limites estabelecidos pela Papelão que
Fica manchado,
Resolução 257/99 da CONAMA (Comissão Nacional do Meio separa o invólucro Permanece
úmido,
Ambiente), que disciplina o descarte e o gerenciamento de aço do copo intacto
sem resistência
corretos de pilhas e baterias usadas. Além dos prejuízos de zinco
ambientais do descarte dessas pilhas inadequadas, a durabi-
Permanece Boa parte do metal é
lidade delas é cerca de 15% menor do que a das pilhas originais.
aparentemente corroída, aparecendo
(Disponível em: http://www.akatu.org.br/.)
Copo de zinco intacto, buracos no copo; o
mas com massa metal que resta fica
menor recoberto por ZnO
Papel que separa
Permanece
o copo de zinco Desfaz-se
intacto
da pasta úmida
Bastão de Permanece Torna-se mais poroso
grafita intacto e quebradiço
Diminui a
Diminui mais ainda a
quantidade de
quantidade de MnO2
O uso consciente de pilhas e baterias depende fundamen- MnO2 e de
e de NH4Cl; passa a
talmente do conhecimento e da compreensão dos processos Pasta úmida NH4Cl; passa a
conter também ZnO,
físicos e químicos de seu funcionamento. Observe o conter também
Mn(OH)2 e
esquema simplificado de uma pilha seca comum e a seguinte Mn2O3, ZnCl2,
outras substâncias
equação da reação global: e NH3
Zn + 2MnO2 + 2NH4+ → Zn2+ + Mn2O3 + 2NH3 + H2O Analisando-se essas informações, pode-se concluir que:
a) Considere um circuito composto por uma pilha e um I. Ocorrem transformações químicas durante o uso da pilha
resistor de resistência R. Explicite a relação matemática e após seu descarte no ambiente.
entre a voltagem, a força eletromotriz e a resistência II. Quanto antes uma pilha usada for encaminhada para
interna da pilha. Descreva duas (2) situações em que o reciclagem, maiores serão as quantidades de compo-
valor da voltagem é o mesmo que o valor de sua força nentes originais que poderão ser recuperadas.
eletromotriz. III. Quando depositadas no lixo comum, as pilhas comuns
não acarretam riscos para o ambiente, uma vez que são
b) Escreva a semirreação que ocorre no anodo (eletrodo
biodegradáveis.
onde ocorre a oxidação) e a fórmula química do agente
oxidante na equação da reação global acima. É correto o que se afirma apenas em
c) Cite dois (2) exemplos de metais considerados pesados a) I. b) II. c) III. d) I e II. e) II e III.
e extremamente tóxicos, mesmo em pequenas
quantidades, utilizados em pilhas e baterias. 133. (Fuvest-SP) – A constante de equilíbrio
Co(s) + Ni2+(aq) ←⎯⎯→ Ni(s) + Co2+(aq),
132. (Fatec-SP) – Boa parte do lixo eletrônico é constituída pelas
em termos de concentração em mol/L, a 25°C, é igual a 10.
pilhas comuns. São elas as principais fontes dos elementos
a) Escreva a expressão matemática dessa constante de
zinco e manganês presentes nesse tipo de lixo. A figura
equilíbrio.
mostra os principais componentes de uma pilha comum nova A 25°C, monta-se uma pilha na qual um dos eletrodos é
e sem uso. uma barra de cobalto mergulhada numa solução de
sulfato de cobalto e o outro eletrodo é uma barra de
níquel mergulhada numa solução de sulfato de níquel. As
soluções estão ligadas por meio de uma ponte salina e o
circuito é fechado por um voltímetro.
b) Qual é o polo positivo da pilha quando as soluções de
Co2+(aq) e Ni2+(aq) têm, ambas, concentração igual a
1,0mol/L?
c) Qual será a relação entre as concentrações de Co2+(aq) e
O quadro seguinte mostra o que acontece com os consti- Ni2+(aq) quando essa pilha deixar de funcionar?
tuintes de uma pilha comum logo após sua utilização e Justifique as respostas aos itens b e c utilizando
depois de alguns meses exposta ao ambiente. argumentos de constante de equilíbrio.
320
134. (Unicamp-SP) – Navios cargueiros são responsáveis por 3%

de todas as emissões de CO2. Utilizando células de Potenciais de redução
combustível de óxido sólido (SOFC) associadas à captura de
Cu2+ (1mol/L) + 2e– → Cu0 E = +0,34V
CO2 “on board”, pesquisadores propõem tornar carbono
neutro ou mesmo carbono negativo os navios. A SOFC
Cu2+ (10–2mol/L) + 2e– → Cu0 E = +0,28V
funciona a partir da oxidação do combustível com oxigênio
puro, extraído do ar, numa célula eletroquímica que dá
origem a uma corrente elétrica. Nesse caso específico, o CO2
a) A solução mais concentrada (1mol/L) irá espontanea-
produzido é, então, armazenado no estado líquido, no espaço
deixado pelo combustível queimado, num tanque com mente diluir-se pelo consumo dos íons Cu2+ presentes na
partição móvel. Esse CO2 deve ser reutilizado ou então solução, enquanto a mais diluída (10–2mol/L) tenderá a
armazenado adequadamente na natureza. A figura abaixo ficar mais concentrada devido à produção de íons Cu2+.
mostra como funciona o esquema proposto. Com base nos potenciais de redução fornecidos, explique
essa afirmativa.
b) O CuSO4, em solução (coloração azulada) presente na pi-
lha, sofre reação de deslocamento na presença de alumí-
nio metálico, tornando a solução gradativamente incolor.
Determine os coeficientes mínimos e inteiros (a, b, c, d)
que ajustam a equação da reação de deslocamento
representada a seguir:
aAl + bCuSO4 → cAl2(SO4)3 + dCu
136. (ITA-SP) – Explique como um aumento do valor das

grandezas seguintes afeta o potencial do eletrodo de cobre
a) Considerando o que se informa no texto, qual a im- (aumenta, diminui ou não altera?): área do eletrodo,
portância, para o bom funcionamento da proposta, do uso concentração de íons cobre no condutor eletrolítico e
das células de combustível em relação a motores de temperatura.
explosão interna (como os usados em carros conven-
RT
cionais e navios comuns)? Em condições ambientes, o Equação de Nernst: E = E0 – –––– lnQ
CO2 é mais estável no estado gasoso; do ponto de vista nF
prático, o que é preciso fazer, nas condições da proposta,
para estocá-lo?
b) De acordo com o texto e a figura acima, qual fonte de 137. Um elemento galvânico é constituído pelos eletrodos abaixo
combustível (1 e 2) seria classificada como carbono especificados e separados por uma ponte salina.
neutro e qual como carbono negativo. Justifique suas Eletrodo I: placa de zinco metálico mergulhada em uma
escolhas solução aquosa 1,00 x 10–2mol/L de nitrato de zinco.
Eletrodo II: placa de cobre metálico mergulhada em uma
135. (UFF-RJ) – Nas pilhas eletroquímicas, normalmente se solução aquosa 1,00 x 10–4mol/L de nitrato de cobre.
utilizam soluções eletrolíticas e eletrodos diferentes no anodo Nas condições-padrão, o potencial de cada um desses
e no catodo.
eletrodos, em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio, é:
No entanto, pode-se construir uma pilha eletroquímica com
eletrodos do mesmo metal e soluções eletrolíticas de mesmo
E0 = +0,34V
soluto, desde que essas soluções apresentem concentrações Cu2+/Cu
diferentes.
Um exemplo desse tipo de pilha é apresentado a seguir. E0 = –0,76V
Zn2+/Zn
Considere que a temperatura permanece constante e igual a

25°C.
Determine a força eletromotriz desse elemento galvânico.
0,059
Equação de Nernst: ΔE = ΔE0 – ––––––– log Q
n
321
8) 59) E 60) D
a) Fe → Fe2+ + 2e– b) Sn → Sn4+ + 4e–
c) Sn4+ + 4e– → Sn0 d) Sn4+ + 2e– → Sn2+
61) a) Al3+ + 3e– → Al0
e) Cu2+ + 2e– → Cu0 f) Fe3+ + e– → Fe2+
Cu2+ + 2e– → Cu0
g) Fe → 2e– + Fe2+ h) S2– → 2e– + S0
b) 2Al0 + 3Cu2+ → 2Al3+ + 3Cu0

9) a) E b) NE c) E d) E e) NE
c) Polo negativo: Al; polo positivo: Cu.
d) Oxidação: polo negativo; redução: polo positivo.
10) a) Cu(m) + 2Ag+(aq) → Cu2+(aq) + 2Ag(m)
b) O Nox do cobre aumenta duas unidades, enquanto o 62) Corretos: 1, 3, 5, 8.

Nox da prata diminui uma unidade.
63) A 64) B 65) E
11) a) NE b) E c) NE d) E
66) Corretos: 01, 04, 16 (soma = 21). 67) A

12) B 13) D 14) A 15) A
16) 0,1 mol de Ni 68) Corretos: 001, 004, 008, 016 (soma = 029).
17) E 18) E 19) Corretos: 2, 3 e 4. 69) a) Li + Ag+ → Li+ + Ag b) ΔE0 = 3,84V
20) 1 70) Dissolução parcial do latão (o zinco é corroído).
21) Na lâmina de níquel aparece cobre metálico e na solução

71) a) ΔE0 = 0,30V (ΔE0 > 0) b) ΔE0 = 1,56V
aparecem íons Ni2+.
22) A 23) E 24) a) Al b) Al 72) a) Frasco II: Fe(s) + CuSO4(aq) → FeSO4(aq) + Cu(s)
ou Fe(s) + Cu2+(aq) → Fe2+(aq) + Cu(s)
25) B 26) A 27) B b) 161g/L
28) A: FeCl3: cloreto de ferro (III)

73) a) Sn2+ + 2Ce4+ → Sn4+ + 2Ce3+
B: FeCl2: cloreto de ferro (II)
C: H2: gás hidrogênio b) Redutor: Sn2+; oxidante: Ce4+.
D: Fe(OH)3 – hidróxido de ferro (III)

74) a) Fe → 2e– + Fe2+ b) Cu2+/Cu 75) E
E: AgCl: cloreto de prata Cu2+ + 2e– → Cu
29) D 30) C 31) D 32) D

76) a) O Al é oxidado a Al3+, enquanto o íon Ag+ é reduzido a
33) C 39) A 40) A Ag.

b) Não ocorre diminuição da massa, pois a reação ocorre
41) CuSO4 (os íons Cu2+ sofrem redução). na superfície do objeto, havendo deposição de prata
metálica nela.
42) B 43) D
77) a) 1/2O2 + 2H+ + 2e– → H2O

44) a) Zinco b) Zn, HgO, H2O
b) E01 deve ser menor que E02 , pois E20 – E01 > 0.
45) Corretos: 01, 04, 08 e 64 (soma = 77).
78) Cl2(g) + 2e– → 2Cl–(aq) E0 = 1,36V

53) Correto: 1 54) B 55) D
2I–(aq) → I2(s) + 2e– E0 = – 0,53V
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
56) C 57) A Cl2(g) + 2I–(aq) → 2Cl–(aq) + I2(s) ΔE0 = 0,83V
A reação é espontânea, pois ΔE0 > 0.
58) a) O metal Y é o ferro. b) CuCl2
322
79) C 80) C 81) A 111) O HCl (H+ + Cl–) dissolve o Zn, pois o potencial de
redução do H+ é maior que o do Zn2+, mas não dissolve
82) a) Falsa.
o cobre, pois o potencial de redução do H+ é menor que
b) Verdadeira.
o do Cu2+. O HNO3 (NO3– + H+) dissolve o Zn e o Cu, pois
Pb0 ⎯⎯→ 2e– + Pb2+ –
o potencial de redução do NO3 é maior que o do Zn2+ e o
↓ ↓
1mol 2mol do Cu2+.
207,2g ––––––––– 2mol

112) a) Mg
x ––––––––– 0,020mol
x = 2,072g b) Mg(s) + Fe2+(aq) → Mg2+(aq) + Fe(s)
oxidante: Fe2+ redutor: Mg
83) a) CH3CH2OH + H2O = CH3COOH + 4H+ + 4e– Mg(s) + 2H+(aq) → Mg2+(aq) + H2(g)
O2 + 4H+ + 4e– = 2H2O oxidante: H+ redutor: Mg
ou
1/2O2 + 2H+ + 2e– = H2O
113) a) 3Fe2+ + 2Al0 → 2Al3+ + 3Fe0
b) Q = i . t ∴ i = Q / t
i = 4 x 7,6 x 10–7 x 6 x 1023 x 1,6 10–19 / 29 b) Fe2+ + Zn0 → Zn2+ + Fe0
i = 0,010A
114) O metal mais usado é o Mg (tem o menor potencial de
84) a) ΔE0 = 1,63V b) 0,12g redução). O sódio não é apropriado, pois reage violenta-
mente com água.
85) a) Eletrodo positivo: prata. Intensidade da corrente
elétrica: 1 ampère. 115) a) Como o potencial de redução do cobre é menor que
o do oxigênio, o cobre sofrerá oxidação. Para essa
0 + 2+ 0
b) Zn(s) + 2 Ag (aq) → Zn(aq) + 2Ag (s) reação ocorrer, são necessários um condutor de
elétrons (cobre) e um meio aquoso para a condução
Houve transferência de 0,05 mol de elétrons. dos íons. Se esse meio aquoso contiver uma
substância que se dissocia (por exemplo, sal), a
95) a) Al reação ocorrerá mais rapidamente. Portanto, o am-
Al → Al3+ + 3e– biente marinho acelera a oxidação do cobre.
b) Zn: anodo
ΔE0 = 1,99V
96) E 97) A 98) E
99) a) Forma-se I2.

b) O Zn transforma-se em Zn2+.
b) Como o potencial de redução do ferro é menor que o
100) A do cobre, o ferro sofrerá oxidação (enferrujamento).
Cu2+ + 2e– → Cu
101) a) catodo b) Zn; polo negativo c) 5,0kg Fe → Fe2+ + 2e–
––––––––––––––––––––––
Cu2+ + Fe → Cu + Fe2+
102) E
Não foi uma boa ideia ter cobre em contato com
103) O menos eficiente é o gás cloro, pois tem o menor ferro, pois essas placas de cobre aceleram o processo
potencial de redução: Cl2(g) + 2e– → 2Cl–(aq). de oxidação do ferro.
104) D 105) B 116) 2Fe(s) → 2Fe3+(aq) + 6e– –E0 = 0,04V (anodo)

3/2O2(g) + 3H2O(l) + 6e– → 6OH–(aq) E0 = 0,40V (catodo)
106) Corretos: 02, 04, 08 e 16 (soma = 30). –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
2Fe(s) + 3/2O2(g) + 3H2O(l) → 2Fe3+(aq) + 6OH–(aq)
107) C 108) B 109) A ΔE0 = + 0,44V
110) a) O processo de corrosão do ferro é espontâneo, pois ΔE0 > 0.

Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e–
Presença de O2 e umidade ou infiltração de água no concreto.
1/2O2(g) + H2O(l) + 2e– → 2OH–(aq)
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– A reação do íon OH– formado na reação catódica com o
Fe(s) + 1/2O2(g) + H2O(l) → Fe2+(aq) + 2OH–(aq)
H+ liberado por substâncias ácidas (CO2 e SO2) desloca o
b) Zn ou Mg. equilíbrio no sentido da corrosão do ferro.
323
117) A SOFC oxida o combustível com oxigênio puro, ao

passo que o motor de explosão interna utiliza o ar
118) a) Porque o produto (H2O) não é poluente. atmosférico diretamente. Portanto, com a SOFC, o
b) O H2. CO2 produzido não contém N2. Isso é uma grande
c) 1g de H2: 8g de O2. vantagem na estocagem do CO2, pois não é
necessário separar o N2 do CO2 para a estocagem,
119) a) v1: CH3OH + H2O → CO2 + 6e– + 6H+
como ocorreria no motor a combustão interna. Do
v2: O2 + 4e– + 4H+ → 2H2O
ponto de vista prático, para estocar o CO2, é preciso
b) Íons H+ em direção do catodo; elétrons do anodo
aumentar a pressão e diminuir a temperatura.
para o catodo.
b) O combustível fóssil é uma fonte de carbono neutro,
120) 98W. na proposta, pois o CO2 gerado é capturado, devendo
ser estocado ou reutilizado. O biocombustível, por
121) a) Cd(s) + 2OH–(aq) → Cd2+(OH)2(s) + 2e– sua vez, é uma fonte de carbono negativo, na
b) ΔE0 = 1,30V; 10 pilhas proposta, pois além do CO2 produzido na sua queima
ser capturado, estocado ou reutilizado, o biocom-
122) a) Cr b) Zn
bustível é produzido a partir da captura de CO2
123) a) Reação I (oxidação). atmosférico.
b) Diminui, pois o H2SO4 vai sendo consumido.
135) a) Invertendo a segunda semirreação:
124) d.d.p. (bateria) = 12,3V
A concentração de OH– é mantida constante.
125) a) O eletrodo 2 é o positivo, pois recebe elétrons.

b) 2H2 → 4H+ + 4e– –E0 = 0,00V
O2 + 4H + 4e → 2H2O
+ – E0 = 1,23V
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
2H2 + O2 → 2H2O ΔE0 = 1,23V
126) C 127) C
O processo é espontâneo, pois ΔE é maior que zero.
128) Corretos: 1, 2 e 4.
b) 2Al + 3CuSO4 → 1Al 2(SO4)3 + 3Cu
129) Corretos: 02, 04 e 08 (soma = 14).
130) a) O Nox do Pb aumentou de duas unidades na 136) A área do eletrodo não altera o potencial do eletrodo de
oxidação cobre.
Pb → PbSO4 e diminuiu de duas unidades na redução Aumentando a concentração de íons Cu2+, aumenta o
PbO2 → PbSO4. potencial do eletrodo de cobre, deslocando o equilíbrio
b) 193 g no sentido de formação de Cu.
Cu2+ + 2e– ←→ Cu
131) a) U = E – r . i Aumentando a temperatura, diminui o potencial de

U: voltagem eletrodo de cobre, de acordo com a equação abaixo:
E: força eletromotriz RT
E = E0 – ––– ln Q T aumenta → E diminui
r: resistência interna nF
i: intensidade da corrente elétrica
Em um gerador ideal (r = 0), a voltagem é igual à 137) Inicialmente, calculemos a força eletromotriz em
força eletromotriz. condições-padrão:
Para um gerador em vazio (não ligado a circuito (I) Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e– + 0,76V
externo), a voltagem é igual à força eletromotriz. (II) Cu2+(aq) + 2e– → Cu0(s) + 0,34V
Quando a intensidade da corrente é muito ––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
pequena (i 0), a voltagem é aproximadamente Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu0(s) ΔE0 = + 1,10V
igual à força eletromotriz. Calculemos agora a força eletromotriz para concentra-
b) Anodo: Zn0 → Zn2+ + 2e– ção 1,00 x 10–2 mol/L de Zn2+ e 1,00 x 10–4 mol/L de Cu2+.
Agente oxidante: MnO2 Aplicando a Equação de Nernst:
c) Cádmio (Cd), mercúrio (Hg), chumbo (Pb). 0,059 [Zn2+]
ΔE = ΔE0 – –––––– log ––––––
[Co2+] n [Cu2+]
132) D 133) a) KC = –––––––– b) Ni c) 10
[Ni2+] 0,059 10–2
134) a) A importância, para o bom funcionamento da ΔE = 1,10 – –––––– log ––––––
2 10–4
proposta, do uso das células de combustível (SOFC)
em relação a motores de explosão interna é que a ΔE = 1,04V
324

Quimica Livro2 Parte2 Capitulo4

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LIVRO2_QUIMICA_2023_ALICE.

qxp 21/12/2022 13:54 Página 262

Três exemplos de reações de deslocamento:

1. Reações de deslocamento ou simples troca: definição

Observe, no esquema a seguir, o que acontece nos três experimentos.

2. Reações de deslocamento ou simples troca: tipos

1.o tipo 2.o tipo

Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu F2 + 2NaCl → 2NaF + Cl2

3. As reações de deslocamento Os sais estão dissociados em solução aquosa:

Observe que os íons sulfato não participam efetiva-

Ocorre transferência de elétrons do Zn para o Cu2+

Zn(s) + CuSO4(aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s)

4. Fila de reatividade química dos metais

Como vimos no início, as reações de deslocamento ocorrem com transferência de elétrons.

Quanto maior a eletronegatividade (tendência

A molécula N2 é muito pouco reativa, apesar de o

Zn(s) + 2HCl(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g)

3Zn + 8HNO3 → 3Zn(NO3)2 + 4H2O + 2NO

7. Reações com água

2Na + 2HOH → 2NaOH + H2

Os demais metais não nobres reagem com água, sob

Zn + HOH ⎯→ ZnO + H2 A fila de reatividade dos metais explica, por exem-

2Na + 2H+ → H2 + 2Na+

Essas reações podem ser resumidas por dois tipos de

Ocorre quando D é um ametal mais reativo que C, ou

123RF \ Easypix Brasil

Texto para as questões 2 e 3.

Os metais têm tendência para dar elétrons. Essa tendência

Alcalinos, alcalinoterrosos, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Co, Ni,

As reações de deslocamento são espontâneas quando um

4. Baseando-se na fila de reatividade dos ametais, assinale as

Experimento realizado por Maria:

Uma latinha de alumínio vazia pode ser quebrada em duas

c) Temos reação de deslocamento:

a) Mg0 + Cu2+ → Cu0 + Mg2+ Fila de reatividade dos ametais:

Essa reação, nas condições-padrão e no sentido indicado, é

Considerando-se esses experimentos, é incorreto afirmar balança A: 327,92g

que balança B: 327,61g

a) o íon Cu2+ é oxidado pelo zinco metálico. balança C: 327,10g

b) o chumbo metálico é oxidado pelo íon Cu2+.

contato com a solução de Cu2+. a) A, B e C. Dados

Metal Íons inicialmente colocados nos

.... = não se observa nenhuma reação

9. Eletroquímica 10. Semirreação de oxidação

123RF \ Easypix Brasil

Classicamente, a reação que ocorre pode ser repre-

A eletroquímica estuda as reações nas quais ocorre Zn(s) + Cu 2+(aq) + SO2–

conversão de energia química em energia elétrica e → Zn 2+(aq) + SO 2–

A eletroquímica é o estudo das reações de oxidor-

Podemos dividir a reação em duas partes:

12. Montagem da pilha de Daniell

Zn(s) + CuSO4(aq) → ZnSO4(aq) + Cu0(s)

13. Funcionamento da pilha A massa da barra de cobre aumenta, isto é, ocorre

O eletrodo de zinco sofre oxidação

Por definição, o eletrodo em que ocorre oxidação é

Com o mesmo intuito, íons positivos (Zn2+) saem do

34. Pilhas e baterias são dispositivos tão comuns Resolução

a) O anodo da pilha é o eletrodo de ...........................................................................................................................................................

b) O catodo da pilha é o eletrodo de ..........................................................................................................................................................

d) O polo negativo é o eletrodo de ............................................................................................................................................................

e) O polo positivo é o eletrodo de .............................................................................................................................................................

f) Semirreação no anodo: .........................................................................................................................................................................

g) Semirreação no catodo: ........................................................................................................................................................................