AMINAS

AMINAS
• Aminas são substâncias em que um ou mais átomos de
hidrogênio da amónia foram substituídos por grupos alquila ou
arila.
 As aminas são classificadas como alquilaminas ou arilaminas.

Fórmula geral:
 Classificação das aminas

Existem aminas primárias, secundárias e terciárias. A

classificação depende de quantos grupos alquila são ligados ao
nitrogênio. As aminas primárias têm um grupo alquila ligado ao
nitrogênio, as secundárias têm dois grupos alquila ligados e as
terciárias têm três grupos alquila ligados.
Classificação das aminas de acordo com a
quantidade de grupo amina:

Monoamina, quando tem apenas um grupo amina;

CH3––CH2––NH2

Diamina, quando tem apenas dois grupos aminas;

NH2––CH2––CH2—NH2

Triamina, quando tem apenas três grupos aminas.

NH2––CH2––CH2––CH2––CH2––CH2––NH2
 Nomenclatura de algumas alquilaminas

O nome comum de uma amina consiste no nome de grupo alquila

ligado ao nitrogênio, em ordem alfabética, seguido por “amina". O
nome inteiro é escrito como uma única palavra (diferente de
nomes comuns de alcoóis, éteres e haletos de alquila, em que
“álcool", “éter" e “haleto" são palavras separadas).
 Nomenclatura IUPAC
O sistema lupac utiliza um sufixo para denotar o grupo funcional amina. O final “o" do
nome da cadeia principal é substituído por “amina" — similar à forma como os alcoóis
são nomeados. Um número identifica o carbono ao qual o nitrogênio está ligado. O
número pode aparecer antes do nome da cadeia principal ou antes de “amina". O nome
de qualquer grupo alquila ligado ao nitrogênio é precedido por “AT (em itálico) para
indicar que o grupo está ligado ao nitrogênio em vez de a um carbono (Paula Bruce,
2006)
\\\\\\\\
Os substituintes independentemente de quando estão ligados ao nitrogênio ou à cadeia
principal são listados em ordem alfabética e depois um número ou um ‘W” é designado
para cada um. A cadeia é numerada na direção que dê o menor número possível para o
sufixo do grupo funcional
Substâncias com nitrogênio ligado a quatro grupos alquila — desse modo dando ao
nitrogênio uma carga formal positiva— são chamadas sais de amónio quaternário.
 Nomenclatura de algumas arilaminas.
A anilina é o nome IUPAC de origem para derivados
amino-substituídos do benzeno. Os derivados substituídos
da anilina são numerados iniciando-se no átomo de
carbono que está ligado o grupo amino. Os substituintes
são listados sem ordem alfabética e o sentido da
numeração é determinado pela regra usual designado pelo
“primeiro ponto de diferença”, ou seja, a somatória dos
localizadores deve ser o menor valor.
 Nomenclatura de alquil-diaminas.

Os compostos com dois grupos amino são nomeados pela

adição do sufixo -diamina ao nome do alcano ou areno
correspondente. O final -o do hidrocarboneto parental é
conservado.
 Ordem preferencial de grupos funcionais em
nomenclatura

Os grupos amino têm prioridade bem baixa quando se

trata de dar nome ao composto.

Regra de nomenclatura de aminas secundária e

terciária.

As aminas secundárias e terciárias são nomeadas como

derivados N-substituídos das aminas primárias. A amina
primária parental é aquela que tem a cadeia carbônica
mais longa
 Estrutura de aminas
Alquilaminas
O número de hidrogênios trocados por grupos alquila
determina se a amina é primária, secundária ou terciária
 Alquilaminas

O par de elétrons não compartilhado do nitrogênio ocupa

um orbital hibrido sp3. Esse par isolado está envolvido em
reações nas quais as aminas agem como bases ou
nucleófilos.
 Arilaminas

Na geometria planar, o nitrogênio tem hibridização

2
sp , e um par de elétrons é deslocalizado entre um
orbital p do nitrogênio e o sistema p do anel
 Estruturas de ressonância da anilina.
Um orbital p do nitrogênio é melhor alinhado para
sobreposição com os orbitais p do anel benzênico para
formar um sistema p estendido do que um orbital híbrido
sp3.
A descrição por ressonância correspondente mostra
a deslocalização dos elétrons do par isolado do
nitrogênio em termos de contribuições de estruturas
dipolares.
 Momento de dipolo
Os momentos de dipolo de alquilamina e arilamina
são semelhantes em magnitude, mas oposto em
direção.

O sentido da polarização não é revelado diretamente pela

medida do momentode dipolo, mas pode ser deduzido
examinando-se o efeito dos substituintes.
 Propriedades físicas
Muitas alquilaminas, geralmente encontradas, são
líquidas e apresenta um odor desagradável de
“peixe”.

A arilamina mais simples, a anilina, é líquida à

temperatura ambiente

Tem um cheiro característico e é fortemente tóxico.

Ponto de fusão e ebulição nas aminas:
 Solubilidade
Aminas com baixo peso molecular são solúveis em água
porque podem formar ligações de hidrogênio com a água.
As aminas terciárias, portanto, são menos solúveis em
água que as aminas secundárias com o mesmo número de
carbono.

As aminas que têm em suas estruturas moleculares menos

do que cinco ou seis átomos de carbono são solúveis em
água.
Fenilamina ou anelina É pouco solúvel em agua mas bem solúvel em
solventes orgânicos como álcool, éter, entre outros.
 Propriedades químicas

Reacção com água

Reacção com ácidos inorgânica

CH3––CH2––NH2 + HBr→ CH3––CH2––NH3Br

Brometo de etilamónio
Na reacção de combustão das aminas para alem de
formar o dióxido de carbono e agua , também
liberta-se o nitrogénio molecular:

4CH3––NH2 + 9O2 → 4CO2 + 10H2O +2 N2↑

 Acidez e basicidade de aminas

As aminas são bases fracas, mas como uma classe as

aminas são bases mais fortes de todas as outras
moléculas neutras.
Uma amina pode se comportar como um ácido e doar um
próton, ou como uma base e aceitar um próton.
A basicidade das aminas é convenientemente expressa em
termos do pKa de seus ácidos conjugados.
A base mais forte é associada ao ácido conjugado mais
fraco. Quanto maior o pKa do ácido conjugado, mais forte
a base.
Uma forma de comparar as alquilaminas e as arilaminas é
examinar o equilíbrio de Brønsted da transferência de
prótons do ácido conjugado de uma arilamina para uma
alquilamina.
Métodos de obtenção das aminas:

As aminas podem ser sintetizadas pela alquilacao

do nitrogenio. Varios destes metodos aproveitam
uma importante propriedade do nitrogenio de
muitos compostos. Ele e nucleofílico.

Metilação da amônia
Primeira alquilação. Da amina primaria em duas
etapas
 Síntese de aminas por aminação redutiva
Neste processo, o composto carbonilado reage com
uma amina que contem pelo menos uma ligação
NOH (NH3, aminas primarias e secundarias) e um
redutor para dar directamente uma nova amina
alquilada (amina primaria, secundaria ou terciária,
respectivamente). A nova ligacao CO-N forma-se
com o carbono da carbonila de um aldeido ou
cetona.
A síntese de gabriel de alquilaminas
primárias:
 Nitração de aminas
As aminas reagem com ácido nitroso pelo ataque
nucleofilico ao catião nitrosila, NO+. O produto depende
muito de o reagente ser uma alcanamina ou uma
benzenamina (anilina) e da amina ser primaria, secundaria
ou terciária.
Para gerar NO+, e necessário preparar o acido nitroso, que
e instável. Isto e feito pelo tratamento de nitrito de sódio
com HCl diluído em água. Nesta solução acida,
estabelece-se o equilíbrio com o catião nitrosila.
 Catião nitrosila a partir do ácido nitroso
O curso da reacção depende do nitrogénio da amina estar
ligado a dois, um ou nenhum hidrogénio. Os sais de N-
nitroso-amonio terciários somente são estáveis em
temperaturas baixas e decompõem-se por aquecimento
para dar misturas de compostos. Os sais de N-nitroso-
amonio secundários são desprotonados a N-nitroso-
aminas, relativamente estáveis, como produtos principais.
 Métodos de obtenção das aminas:

Reacção de álcoois com amoníaco.

CH3OH +NH3 → CH3 ––NH2 + H2O

Redução de compostos nitrogenados.

CH3NO2 +3H2 → CH3 ––NH2 + 2H2O

 . Aminas como produtos naturais:

A importância de aminas em nossas vida.

Eles são particularmente interessantes porque a maioria se

caracteriza por um alto nível de atividade biológica.

Por exemplo: Cocaina:

Um estimulante de um sistema nervoso centrel obtido nas

folhas de coca.
Coniina:
Presente juntamente com outros alcaloides no
extrato de cicuta.

Morfina:
Ḗ um escelente anastesico, seu uso e restrito devido
ao potencial de criar dependencia, a heroina e o
ester diacetato da morfina.
A nicotina:
(C10H14N2), produzida na queima do cigarro, é a
substância que causa o vício de fumar. É um
estimulante do sistema nervoso central, provocando
aumento da pressão arterial e da frequência dos
batimentos cardíacos.

Ciclobenzo-isobutil-metilamina ou nicotina
A função amina está presente nos aminoácidos, que
são os formadores das proteínas componentes
fundamentais dos seres vivos.

Decorre daí a presença de aminas na decomposição

de animais mortos:

Trimetilamina (odor de peixe podre)

1,5-diamino-pentano (cadaverina
 Aplicações das aminas:
Anilina usada para a fabricação de corante, como anelina
que é o benzanoamina é usado também para o fabrico de
explosivos.

Ácido aminobenzóico usado como protector solar.

Industrialmente, as aminas são usadas em certos

tipos de sabão, na vulcanização da borracha e em
inúmeras sínteses orgânicas. Em particular, as
aminas aromáticas são importantíssimas na
fabricação de corantes.