Classificação das Aminas

Par de elétrons isolado está num

orbital sp3

Ligação formada pela sobreposição

do orbital sp3 do nitrogênio e o orbital
s do hidrogênio

Amoníaco

Modelo de bola e palito

da amônia
Classificação das Aminas

11-3
 Classificação das Aminas

H H R´ R´

N.. N.. N.. N..

H H H R H R R´´ R

amoníaco amina 1ria. amina 2ria amina 3ria

AMINAS: Derivadas da amônia

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Classificação das Aminas

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Aminas Naturais

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Aminas Naturais

cicuta

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Aminas Naturais

Nicotiana tabacum
Aminas Naturais

Erythroxylon coca
Nomenclatura
Aminas Primárias

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Nomenclatura
Poliaminas

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Aminas Secundárias e Terciárias

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Aminas Heterocíclicas

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FONTES DE AMINAS

✓ Os alcalóides, metabólitos secundários de plantas,

constituem fonte de aminas;
✓ produzidas da decomposição de peixes e de
cadáveres;
✓ A trimetilamina é derivada de peixes, enquanto que a
putrescina e cadaverina são encontradas em
cadáveres;

NH2
H2N H2N NH2

(Putrescina) (Cadaverina)

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 Estruturas e Propriedades Físicas
✓ As Aminas podem ser encontradas nos três estados
físicos: sólido, líquido ou gasoso

✓ Gasosas - as aminas alifáticas: dimetilamina, etilamina e

trimetilamina

✓ As aminas que possuem em sua estrutura até doze

carbonos encontram-se no estado líquido, e as que
possuem mais de doze carbonos são sólidas.

✓ As aminas, são incolores.

✓ As aminas líquidas apresentam toxicidade e cheiro de

peixe (rançoso)
Estruturas e Propriedades Físicas
Aminas primárias e secundárias possuem pontos de
ebulição maiores do que as terciárias.
H3C H3C CH3
H3C NH2 NH N CH3 CH3

1 2 CH3 H3C
3
H3C
4

Propriedade 1 2 3 4
p.e. (oC) 77,8 56,3 37,5 27,8
Momento de
1,4 1,2-1,3 0,6 0
dipolo (D)

Decréscimo da Ligação de Hidrogênio e polaridade

Estruturas e Propriedades Físicas
O ponto de ebulição das aminas é maior do que o de
éteres e de alcanos, mas é menor do que o dos
álcoois.

CH3CH2CH3 CH3CH2NH2 CH3CH2OH

Propano Etilamina Etanol
p. e. (ºC) -42 17 78
Momento de
0 1,2 1,7
dipolo (D)

Acréscimo da Ligação de Hidrogênio e polaridade

SOLUBILIDADE
A maioria das aminas, que contém mais de seis átomos de
carbono, é relativamente insolúvel em água
Na presença de ácido diluido (em solução aquosa), estas aminas
formam sais de amônio, solúveis em água
Quando o sal é colocado em solução alcalina, se regenera a
amina
(aquoso)

Amina (aquoso) Sal da amina

(insolúvel em água) (solúvel em água)

A amina regenerada, insolúvel em solução aquosa, é extraída com

um solvente orgânico
 Interconversão de aminas

A inversão do nitrogênio interconverte os dois enantiômeros de

uma amina que deveria ser quiral. O estado de transição tem uma
estrutura híbrida sp² plana, com o par de elétrons isolado em um
orbital p.
 Interconversão de aminas

Sais de amônio quaternário com átomos de nitrogênio

assimétricos. A inversão da configuração não é possível, já que
não há par de elétrons isolado
Propriedades químicas

Uma amina é um nucleófilo (uma base de Lewis) devido ao par de

elétrons isolado, pode formar uma ligação com um eletrófilo

Uma amina também pode atuar como uma base de Brönsted-

Lowry, aceitando um próton de um ácido

Quando uma amina atua como um nucleófilo, se forma uma

ligação N-C

Quando atua como uma base, se forma uma ligação N-H

Reatividade das aminas
Reação de uma amina como nucleófilo

Formação de uma nova ligação N - C

Reação de uma amina como base

Basicidade

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Basicidade
Em solvente prótico - a basicidade é influenciada por
efeitos estéricos para estabilizar BH, por ligação de
hidrogênio

CH3 H3C
NH3 CH3NH2 NH H3C N
9,25 10,64 CH3
H3C
10,77 9,80

NH3 < ( H3C)3N < CH3NH2< (H3C)2N

NH3 < terc < prim < sec

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Basicidade

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 Basicidade

✓ Em solvente aprótico, ou em fase gasosa - a

basicidade é governada por fatores eletrônicos
Em clorobenzeno:

BuNH2 < Bu2NH < Bu3N

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FORÇA BÁSICA

Grupos retiradores de életrons: diminuem a basicidade

Grupos doadores de elétrons: aumentam a basicidade

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BASES AROMÁTICAS
Bases aromáticas são mais fracas do que as alifáticas
porque o par de elétron conjuga com o anel aromático

Base pKa
NH3 (amônia) 9,25
CH3NH2 (metilamina) 10,67

C6H5NH2 (anilina) 4,62

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Reação Ácido-Base

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 Purificação de Aminas

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Substituição Nucleofílica
i) Alquilação direta de aminas
Este método não é muito eficiente, pois normalmente
uma mistura de produtos é obtida. Exemplo:

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Formação de Amidas e Sulfonamidas

As sulfas são uma classe de sulfonamidas

utilizadas como agentes antibacterianos.

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Formação de Amidas e Sulfonamidas

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Sulfas como Medicamentos

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Reação de aminas com ácido nitroso
Obtenção de sal de Diazônio R N N
Sal de diazônio

➢ Aminas reagem de forma especifica na presença de

ácido nitroso (HONO);
➢ Ácido nitroso (HNO2) é muito instável;
➢ Deve ser produzido diretamente na presença da
amina, reagindo no mesmo instante em que se forma;
➢ O ácido nitroso é produzido por ação de ácido minerais
(HX) sobre o nitrito de sódio (NaNO2);
➢ A reação é chamada de diazotação.
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 Reação de aminas com ácido nitroso
Obtenção de sal de Diazônio
R N N
Sal de diazônio

Nitrito de sódio Ácido nitroso Cátion nitrosila

Amina Cátion nitrosila Sal de N-nitroso-amônio

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Reação de aminas com ácido nitroso R N N
Obtenção de sal de Diazônio Sal de diazônio

Sal de nitroso-amônio obtidos de aminas primárias ou

secundárias, o perde próton e forma N-nitroso-aminas. N-
nitroso-aminas primárias são instáveis e sofrem decomposição

R R
N N O N N O
H R
N-nitroso-amina de amina primária N-nitroso-amina de amina secundária

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 Decomposição de N-nitroso-amina primária
Etapa 1. Rearranjo a um diazo-hidróxido

N-nitroso-amina primária

Etapa 2. Perda de água para dar um cátion diazônio

Cátion diazônio
Diazo-hidróxido (sal de diazônio)

Etapa 3. Perda de nitrogênio para dar um carbocátion

Mistura de produtos
análise de aminoácidos
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➢ As aminas aromáticas primárias reagem com ácido
nitroso e produzem sais de diazônio (ArN2+X-), os quais
são mais estáveis do que os alifáticos;

Sal de
diazônio

➢ Esta reação é muito importante em síntese orgânica

➢ Os sais aromáticos de diazônio são substratos importantes
para a preparação de diversos outros compostos.
➢ Os sais de diazônio são obtidos a baixas temperaturas (0
a 5 ºC), por que sofrem decomposição pelo calor.
Reação com Ácido Nitroso

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Reação de Substituição de
Sais de Diazônio Aromáticos

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Preparo de Corantes

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Aminas Secundárias
Nitroaminas

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 Aminas Secundárias

✓ Aminas secundárias aromáticas e alifáticas, reagem

com o ácido nitroso, formando, N-nitrosoaminas (R2N –
NO) estáveis

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Aminas aromáticas terciárias

✓ Reagem com o ácido nitroso, resultando em

substituição no anel aromático;
➢ Produzindo, principalmente:
➢ para-nitroso-N,N´-dialquilanilina (p-R2N-Ar-N=O)

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Reações de Outros Compostos
Nitrogenados

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Reações de Outros Compostos
Nitrogenados

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